СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ Советский патент 1969 года по МПК G03C1/53 

Изобретение относится к химико-фотографической промышленности, а именно; к способу изготовления галогенидосеребряной фотографической эмульсии. Оно может быть использовано при производстве кинофотоматериалов.

Известен способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий, заключающийся в том, что первое созревание эмульсии проводят в присутствии защитного коллоида галогенида серебра - синтетического полимера - СОПолимера алкилакрилата и акриловой кислоты. В качестве связующего вещества применяют также поливиниловый спирт и его производные, виниловые или акриловые полимеры с карбоновой, сульфоили аминогруппой, например сополимеры малеиновой, акриловой и метакриловой кислот, иолимеры или сополимеры с амфотерными свойствами, например гидрофобный полипепгид, сополимер 2-метил-5-винилпиридина и метакриловой кислоты, сополимер акриламида, или его производных с метакриловой или акриловой кислотой, виниловые полимеры с аминогруппой или четвертичной аммонийной группой, например поливиниламин, поливинилпирролидон и другие, водорастворимые производные целлюлозы.

водные, например, обладая хорощими защитными свойствами, оказывает отрицательное влияние на объемный рост .микрокристаллов галогенида серебра в процессе физического созревания. Подобными же свойствами характеризуются производные целлюлозы, полимер поливинилсульфат, сополимеры акриламида с акриловым эфиром. Поэтому такие полимеры применяют только для получения позитивных или низкочувствительных негативных эмульсий.

Полимеры с амфотерными свойствами, хотя и не препятствуют росту кристаллов галогенида серебра, но обладают недостаточными защитными свойствами.

Известен также способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий с частичной заменой желатины синтетическим полимером - производным поливинилового спирта.

Однако фотографические эмульсии, в которых часть желатины заменена производным поливинилового спирта, с трудом дубятся общеизвестными дубителями. Кроме того, замена желатины такими синтетическими полимерами ухудшает защитные свойства желатины по отнощению к кристаллам галогенида серебра.

стых эмульсий большой чувствительности, повышение температуры плавления и адгезионной прочности эмульсионных слоев. Это достигается тем, что лри проведении первого созревания эмульсии в качестве защитного коллоида применяют сополимер акриламида, метакриловой кислоты и диалкиламиноалкилметакрилата или смеси желатины с этим сополимером. Применяют сополимер, содержаш,ий 50-бОо/о акриламида, 25-ЗОо/о метакриловой кислоты и 10-120/0 диалкиламиноалкилметакрилата. Сополимер берут в количестве от веса сухой желатины. Применяемый сополимер, наряду с хорошей защитой галогенида серебра, не тормозит процесса физического созревания и обладает высокой агрегативной устойчивостью. Сополимер не содерл ит фотографически активных компонент, поэтому кристаллы галогенида серебра, образовавшиеся в процессе физического созревания, не содержат глубинных центров чувствительности.

Кинофотоматериалы с эмульсионными слоями, содерл ащими до ЗОо/о сополимера, могут обрабатываться как .в обычных условиях (медленная обработка при 18-20°С), так и скоростными методами при повышенной температуре. Кроме того, большая механическая

Таблица 1

прочность слоев может значительно увеличить срок эксплуатации кинофильмов, полученных на таких кинофотоматериалах.

Прим-ер 1. Для определения влияния сополимера на процесс физического созревания готовят эмульсию, имеющую избыток бромида 0,8 моль и концентрацию сополимера IO/Q. В основу исследования положен общеизвестный статистический микрофотографический метод. Результаты опыта пряведены в табл. 1.

Пример 2. Повторяют пример 1, но берут Зо/о полимера. Результаты опыта приведены в табл. 2.

Таблица 2

Из табл. 1 и 2 видно, что сополимер акриламида, метакриловой кислоты и диэтиламиноэтилового эфира метакриловой кислоты почти не тормозит процесса физического созревания фотографической эмульсии. Увеличение концентрации полимера в эмульсии с 1 до снижает скорость лроцеоса перекри сталлизации. Сополимер позволяет проводить процесс физического созревания галогенидосеребряных фотоэмульсий без участия желатины.

Пример 3. Готовят безаммиачную эмульсию ФТ-30, в которой ЗОо/о желатины заменяют сополимером акриламида, метакриловой кислоты и диэтиламиноэтилового ее эфира.

Таблица 3

Таблица 4

Далее эмульсию делят на 3 части. К первой части эмульсии в качестве дубителя добавляют 10/о-ный pacTBOp формали на, ко второй- 59/(;-ный раствор глиоксаля и к третьей - БО/О-НЫЙ раствор ацетата хрома. Эмульсии поливают И сушат на обычных поливных машинах. Полученные .пленки проявляют в обычном проявителе, фиксируют, промывают и сушат. Результаты сенситометрических и физико-механических Испытаний приведены в табл. 3. Таблица 5 Пример 4. Готовят аммиачную эмульсию тип-10, в которой желатины заменено сополимером акриламида, метакриловой кислоты и диэтиламиноэтилового ее эфира. Эмульсию делят на 2 части. К первой части добавляют в качестве дубителя глиоксаль, ко второй - дубитель ДУ-801. Полив и сенситометрические испытания полученных пленок проводят обычным способом. Результаты испытаний приведены в табл. 4. .Пример 5. Готовят бумалшую аммиачную эмульсию «Унибром, В которой ЗОо/о желатины заменено сополимером акриламида, метакриловой кислоты и диэтиламиноэтиловым ее эфиром. Эмульсию поливают на баритОВанную подложку, дубят формалином, ацетатом хрома или их смесью. Физико-механические свойства таких образцов через 5 суток естественного хранения приведены в табл. 5. Из таблиц видно, что замена ЗОо/о желатины сополимером следующего состава: 50- бОо/о акриламида, 25-ЗОо/о метакриловой кислоты и 10-12э/о аминоэфира не оказывает влияния на фотографические свойства как аммиачной, так и безаммиачной эмульсий. При этом значительно улучшаются физикомеханические свойства: температура плавления повышается на 25-300/0, а адгезионная прочность эмульсионного слоя возрастает на 70-800/0. Предмет изобретения 1.Способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий, включаюш,ий проведение первого созревания .в присутствии в качестве заш,итного коллоида серебра синтетического полимера, отличающийся тем, что, с целью получения как позитивных, так и негативных крупнозернистых эмульсий, с большой чувствительностью, повышения температуры плавления и адгезионной прочности эмульсионных слоев, в качестве синтетического полимера применяют сополимер акриламида, метакрилоеой кислоты и диалкиламИноалкилметакрилата. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, первое созревание проводят в присутствии смеси сополимера и желатины. 7 50-60 /о акриламида, 25-SOVo метакриловой кислоты и 10-12о/о диалкиламиноалкилметаюрилата. 8 4. Способ по п. 2, отличающийся тем, что сополимер берут в количестве ЗОо/о от веса сухой желатины.