ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ Советский патент 1972 года по МПК G03C1/34 

Изобретение относится к фотографическим материалам, содержащим галогеаидосеребряный эмульсионный слой, имеющий незначительную тенденцию к образо1ванию вуали и не дающий существенного десенсибилизирования при хранении.

Известен фотографический материал, содержащий подложку и галогенидосеребряный эмульсионный слой, включающий азаинденовые стабилизаторы. Эш стабилизаторы обладают высокой способностью стабилизировать эмульсии против образования вуали без существенного ее десенсибилизирования.

Цель изобретения - улучщение стабилизации фотоматериала, содержащего в галогенидосеребряном эмульсионном слое азаинденовые стабилизаторы.

Это достигается тем, что в фотографический материал вводят смесь азаинденового стабилизатора и стабилизатора общего строения I ИЛ.И полимера, содержащего повторяющиеся звенья общей формулы II:

Чсне-с- u

I С

R,- СОК

г 1

где R и R2 - атом .водорода, алкил, замещенный алкил, арил или замещенный арил, или RI и R2 - атомы, необходимые для заверщения пирролидинового, ииперидинового или морфолинового кольца; Ra- алкил или

в,

где Rl и R2 имеют значения, указанные для RI и R2, причем Rl и R2 не являются атомами водорода; или Rs может быть атомом водорода, если Ri и R2--замещенный алкил, или Rs вместе с R2-алкилен; R4 -атом водорода или низший алкил. Стабилизаторы могут быть введены в другой коллоидный слой, содержащий азаинденовый стабилизатор.

Примерами соединений, соответствующих ириведенной выще общей формуле, и пригодных для использования в комбинации с азаинденовыми стабилизирующими агентами, являются: ацетамид; диметилацетамид; диоксиэтилацетамид; тетраметилмочевина; пропионамид; бутирамид; е-капролактам; поли(Макрилоилморфолин)- с повторяющимися СНе- СН Л с характеристической вязкостью 0,134 dig-1, измеренной при 25°С в тетрагидрофуране, приготовленный кипячением 10%-ного раствора в метаноле мономера в присутствии 5% из расчета на мономер азо бисизобутиронитрила 5 в качестве агента инициирования; ацетанилид; OHCNCHsCHaNHCHO. Амидные соединения предпочтительно вводят, в галогенидосеребряный эмульсионный слой, содержащий азаинденовый стабилиза- 20 тор. Вводить стабилизатор можно на любой стадии приготовления эмульсии. Азаинденовые и амйдные соединения могут быть введены до или -после оптической сенсибилизации эмульсии, предпочтительно непо- 25 средственно перед нанесением эмульсии на подложку, .например бумагу, .стекло или пленку из триацетилцеллюлозы или полиэтилентерефталата. Стабил1изаторы могут быть введены в другой слой фотографического мате- зо риала, например в желатиновый- анти-статический слой или промежуточный слой, или в одну из обрабатывающих ванн для фотографического материала. Стабилизаторы могут уп-отребляться в лю- 35 бом типе светочувствительного материала, на-пример в спектрально сенсибилизированном или несенсибилиз1ированном материале на основе галогенида серебра, применяемом при диффузионных способах переноса изобра- 40 жения, для получения серебряных изображений или в рентгеновском материале. Они могут быть использованы в быстро проявляющихся негативных материалах и в сравнительно медленно проявляющихся позитивных ма- 45 териалах. В качестве светочувствительной соли могут уп-отребляться различные соли серебра, например бромистое серебро, йодистое серебро, хлористое серебро или смещанные галогениды серебра, например хлороброми- 50 стое или бромоиодистое серебро. Галогениды серебра диспергируются в обычных гидрофильных коллоидах, так1их как желатина, казе-ин, альги-новая кислота, и т. д., но предпочтительна, однако, желатина. Количество амидного соединения, применяемого в светочув-ствительн-ОМ галогенидосеребряном материале, зависит от типа эмульсии и желательного эффекта и -может варьиро- 60 ваться в щироких пределах. Оптимальное количёство амидного соединения лучще всего определять для каждого индивидуального ти555 между 0,5 г « 20 г амидного соединения на моль галогенида серебра. Азаиндены употребляются в галогенидосеребряных эмульсиях в обычных концентрациях. В качестве аза-инденовых стабилизирующих агентов могут быть применены окситетраазаиндены формулы: т / «6-с N Вз-С с / где R4 и Кб - атом водорода, алкил, аралкил и арил; Re -атом водорода, алкил, карбоксигруппа или алкоксикарбонильная группа. В качестве примеров подходящих окситетраазаинденов можно указать на б-метил-Т-окси-5-триазоло (1,5-а) пиримидин, 6-карбокси7-101кси-5-ггрИ|аэол1о (1,5-а)-1ПИ;риМ|Иди1Н, бнкарбэ7101КСИ-7-ОКСИ.-S - триавол 0 - (1,5-а)-пиримидин и 2-.р-оксиэтйл-5-метил - У-окси-5-триазоло(1,5-а)-пиримидин. Светочувствительные эмульсии могут быть -подвергнуты как химическому, так я оптическому сенсибилизированию. Они могут быть химическим сенсибилизированы любым из принятых способов, например соединениями, содержащими серу, или небольщими количествами благородных металлов, таких как золото, платина, палладий, иридий, рутений и родий. Эти сенсибилизаторы могут быть введены на любой стадии приготовления эмульоии, т. е. до химического созревания, во время созревания или после него. Другие добавки, такие как дубители, например формальдешд, диальдегиды, галоидзамещенные альдегидоки-слоты, пластификаторы, проявляющие вещества и оптические сеноибилизато-ры, могут быть введены в эмульсию о-бычным способом. Азаинденовые и амйдные соединения, «спользуемые в соответствии с изобретением, наиболее удачно могут быть .применены в сочетании с соединениями, которые сенсибилизируют эмульсию с применением ускорителей проявления, например полимеров окиси алкилена. Эти полимеры окиси алкилена могут быть различными. Для сенсиб.илизирования галогенидбсеребряной эмульсии могут употребляться различные производные окиси алкиленов, например продукты конденсации оюи-си алкилена, описанные в патентах США № 2531832 и 2533990, в Британских патентах № 920637, 940051, 945340 и 991608 в Бельгийском патентном оп-исании № 648710. Другими -соединениями являются ониевые производные амино-Л -окисей, которые приведены в Британском патентном описании № 1 121 696. вещества или стабилизаторы, например гетероциклические азотсодержащие тиоксо-соединения, такие как бензотиазол1ИН-2-тион- и 1 -фенил А2-тетразол,ин - 5 - тион, соединения ртути, например, приведенные в Бельгийских патентных описаниях № 524121 « № 677337 и № 707386 и № 709195, и соли, например хлористый кадмий, кадмия, нитрат кобальта, хлористый марганец, хлористый цинк и азотнокислый цинк, сульфиновые кислоты, такие как бевзолсульфиновая кислота и толуолсульфиновая кислота, тиосульфокислоты, такие как бензолтиосульфокислота, толуолтиосульфокислота, п-хлорбензолтиосульфокислота в виде натриевой сол.и, калиевая соль пропилтиосульфокислоты, калиевая соль бутилтиосульфокислоты и т. д. Соединения тиосульфокислот особенно пригодны для использования в эмульсиях, подвергшихся созреванию под действием соединений благородных Металлов или восстановителей и, в отличие от сульф,иновых кислот, полностью совместимы с дубителями - мукохлорной и мукоб-ромной кислотами. Пример 1. Ортохроматическую аммиачную бромоиодосеребряиую эмульсию (2,75% иодида) для фотографирования зеленого флуоресцентного экрана, включающую на 1 кг количество галогенида серебра, эквивалентное 180 г нитрата серебра и 72 г желатины, делят на несколько порций. К каждой порции прибавляют в указанном количестве соединения, перечисленные в табл. 1, до нанесения эмульсии на подложку. Показатели чувствительности, контраста и вуали на материалах определяют после приготовления и после хранения в течение 36 час при 57°С ,и 34%-ной относительной влажности. Эти показатели приведены в табл. 1. Показатели чувствительности представляют собой сравнительные показатели по отношению к чувствительности материала, содержащего только 5-метил-7-окси-5-триазоло-(1,5-а)-пиримидин, для которого показатель равняется 100 (свежий материал). Проявление проводят 6 мин при 20°С в проявляющей ванне со следующим составом: 800 мл воды; 4 г п-монометиламинофенолсульфата; 65 г сульфита натрия (безводного); Юг гидрохинона; 45 г карбоната натрия (безводного); 5 г бромистого калия; до 1000 мл воды. Таблица I

Примечание. Азаипденовый стабилизатор.прнменяющийся в упомянутых материалах, представляет собой 5-метил-7-окси-5-триазоло-(1,5-а)-пиримидин.

Из .приведенных результатов следует, что при использовании в эмульсиях, стабилизированных азаинденом, амидных соединений в соответствии с предлагаемым изобретением, образование вуали уменьшается после хранений, хотя эти соединения, при использовании их в отдельности, дают высокие показатели вуали .после хранения.

Из результатов табл. 2 видно, что амидные соединения изобретения снижают образование вуали в эмульсиях, стабилизированных азаинденом.

Пример 2. Пример 1 повторяют с тем различием, что проявляют 20 сек при 40°С в

дубящем проявителе из 1-фенил-3-пиразолидона и гидрохинона «С-137, выпускаемом фирмой «Агфа-Геверт (Бельгия). Сенситометрические результаты приведены в табл. 2.

Пример 3. Желатиновую бромоиодосеребряную эмульсию (2 мол. % иодида), содержащую на 1 кг количество галогенида серебра, эквивалентное 180 г нитрита серебра и 72 г желатины, делят на несколько порций. К каждой из этих порций прибавляют в приведенных количествах соединения, перечисленные в табл. 3 до нанесения эмульсии на подложку.

Показатели чувствительности, контраста и вуали полученных материалов опред.елены после приготовления и после хранения эмульсии в течение 36 час при 57°С « 34%-ной относительной влажности экспонированием рентгеновскими лучами источником в 80 KS и проявлением в течение 4 мин при 20°С в обычном проявителе, приведенном в примере 1. Показатели чувствительности являются относительным,и к показателю чувствительности

Таблица 2

Таблица 3

материала, содержащего только 5-меТ1ИЛ-7окси-5-триазоло-(1,5-а) пиримидин, для которого показатель чувствительности составляет 100 (свежий материал).

Пример 4. Повторяют пример 3 с тем различием, что проявление -производят в течение 20 сек при 40°С в дубящем проявителе из 1-фенил-3-,пиразолидона и гидрохинона «С-137. Полученные результаты приведены в табл. 4.

Таблица 4 и 4 повторяют. Пример 5. Примеры 3 ре 3, приведены в табл. 5. Результаты после проявления, описанного в Предмет изобретения il. Фотографический материал, содержащий подложку и галогенидосеребряный эмульсионный слой, включающий азаинденовый стабил-изатор, отличающийся тем, что, с целью улучшения стабилизации фотоматериала, в эмульсионный слой введен стабилизатор общего строения I или полимер, содержащий повторяющиеся звенья общей формулы III. R.,-C I i - где Ri и R2 - атом водорода, алкил, замещенный алкил, арил или замещенный арил, или RI и Rs - атомы, необходимые для заверщения пирролидинового, пиперидинового или морфолинового кольца; Ra - алкил или Результаты проявления, описанного в пр меТаблица 5 примере 4, приведены в табл. 6. Таблицаб где Rl и R2 Имеют значения, указанные для RI и R2, причем Rl и Rs не являются атомами водорода; или Rs может быть атомом водорода, если RI и Ra - замещенный алкил, или Rs вместе с Ra - алкилен; R4 - атом водорода или низший алкил. 2. Материал по п. 1, отличающийся тем, что в его состав введены коллоидные слои, содержащие азаянденовый стабилизатор. 3. Материал по п. 2, отличающийся тем, что в коллоидные слои введены стабилизаторы общего строения I или II. 4. Материал по пп. 1-4, отличающийся тем, что в качестве азаинденового стабилизатора использовано окситетраазаинденовое производное формулы: Ш -RS-C -N с-к. -%/ 1112

гще R4 и Rs - атом водорода, алкия, аралкилчто в качестве окситетраазаинденового произили арил; Re - атом водорода, алкил, карбо-водного использован 5-метил-7-окси-5-тр.иазокси - или алкоксикарбонильная группа.ло--(1,5-а)-пиримидин. 5. Материал по п. 4, отличающийся тем.

357764