СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ Советский патент 1973 года по МПК G03C1/18 C09B23/06 

1

Изобретение относится к светочувствительному галогеиидосеребряному фотографическому матерналу, содержащему эмульсионный слой с коэффипиенто.М контрастности, зависящим от длпны волны света, при котором экспонируется материал.

Известен светочувствительный галогенидосеребряный фотографический Материал, состоящий из подложки и галогенидосеребряного эмульсионного слоя, содержащего смесь двух тинОВ зерен галоге.нида серебра, сенсибилизированиого цианиновым кра сителем.

Если такой светочувствительный материал экспонировать светом через сипе-зеленый светофильтр, получают негатив, с нормальным контрастом. Однако если необходимо получить отпечатки с негатива с сильным контрастом, то свет, действующий на контрастную эмульсию, срезается с помощью фильтра, пропускающего только синий цвет, а пормалы-юе изображение получается с помощью эм1ульсии, которая работает слабо. Если, наоборот, нужно сделать отпечатки с негатива с невысоким контрастом, то свет, действующий на эмульсию, работаюндую слабо, срезается с помощью фильтра, пропускающего только зеленый свет, и нормальное изображение получается с ломощью контрастной эмульсин.

Если две эмульсии смещаны в одном слое, необходимо, чтобы применяемый спектральный сенсибилизатор имел незначительную тенденцию к дпффузнн.

Различие в контрастности, полученное нрн экспонирова-нни в области, в которой сенсибилнзируют э.мульсню, и в области естественной чувствительности, обусловлено предпочтительНЫМ1 действием сенсибилизирующего красителя на мнкрокристаллы галогенида серебра в зависимости от их величины и, очевидно, чем

больше частицы, тем быстрее и полнее онн должны сенсибилизироваться. Следовательно, необходимо ограничить действие красителя либо временем, в течение которого он адсорбируется, либо количеством сенсп-билизатора,

вводимого в эмульсию.

Такая сенсиб 1лизация, зависящая от количества сенсибилизатора, трудно воспронзводится, если необходимо получить крупнозернистую высокочувствительпую эмульсию с

небольшим количеством сенсибилизирующего красителя, а адсорбцию небольших количеств красителей легко можно изменить за счет адсорбции других эмульсионных добавок. Цель изобрете П1я - получение фотоматериала с широким дианазоном коэффициента контрастности, зависящим от длины волны света.

Предлагается галогенндосеребряный фотографнческий материал, из нодложки и галогенидосеребряного эмульсислного

слоя, содержащего бромойодистое серебро с 1-9 мол. % йодида и хлоробромистое серебро с 15-85 мол. % бромида в молярном отношении 3: , а в -качестве сенсибилизаторов использованы Крзсители общей формулы

Y,-C-Y Z-JJ-V3

Vг-(.C-C С-СН--С С

-V

V V+/X J /

1

R

X

R,

Y и Z - О, S, Se или N-Ri, где R,-

где алми ;ли замещенный алкил;

Vi, Va, УЗ и V4 - атом водорода или атомы, дополняющие незамещенное или замещенное бензольное кольцо;

R2 и Rs - алкил или замещенный алкил;

R4 - атом водорода, алкил или остаток - метилбензоксазолил-2;

RS - атом водорода или

X - кислотный остаток, но X отсутствует, если R2 или Ra - остаток бетаииной соли.

После экспонирования слоя через нейтральный серый клин светом в области сиектральной сенсибилизации и проявления получают изображение клина с коптрастом, который отличается не менее чем на 20% от контраста, получаемого при соответствующем экспонировавши идентичного слоя через такой же клин свето.м в области собственной чувствительности и проявлении при тех же условиях. Процентное расхождение подсчитало на основе более низкой величины контраста.

Для тото чтобьг материал имел контраст, иепрерывНО изменяющийся в зависимости от спектрального состава экспонирующего света, желательно, чтобы величины логарифма экспозиции, соответствующие плотности, которая на 0,1 больше ло.гарифма плотности, были почти одинаковыми для двух спектральных областей экспонирования (области естественной чувствительности и сиектральной области сенсибилизации).

В любом варианте изобретения необходимое различие между разницами в чувствительностя.х двух указанных эмульсий при эксцоиировании в различных спектральных областях может быть обусловлено каким-либо одним эффектом или комбинацией эффектов. Оно может быть обусловлено тем, что сенсибилизирующий Краситель различным образом адсорбируется микрокристаллами галогенида серебра двух эмульсий и/или различным энергетическим переносом света (относительным квантовым выходОМ сенсибилизирующего агента) и/или раэяичным десенсибилизирующим действием красителя иа различные галогениды серебра в области естественной чувствительности, зависяци-Dii от типа и пропорции галогепида в мнкрокристаллах галоге1 ;.да серебра и от велич1-: 1ы лшкрокристаллов. Желательно использовать эм;.льсин, которые являются естест15енио чувствительными выше 400 им; словами, нредпочтенне отдается эм1ульсиям, ле содержащим только хлорид серебра.

Материалы, в которых светочус.стр.ительпый слой имеет гамма-лямбда заинсИМость от 80 до 110%, очень удобны для использования в промежуточной стадии процесса фотомеханической -репродукции для гюлучепия иеобходимых отнечатков с одинаковым контрастом, ианрнмер -негативов илн позитивов, имеющих различный KOFiTpacT.

Поскольку завнсимость -контраста от длины вол;1ы, или гамма-лямбда зависимость фотографического материала, согласно изобретениЮ, независимо от количества сенсибилизирую1цего -красителя значительно MC-ibHe, это требуется для получения максимальной чувствительности, эмульсионный слой можно

снектрально сенснбилизировать до максимальной величины.

При использовании двух эмульсий с естественной чувствительностью выше 400 нм, иными словами, чувствительных к синему свету и

сенсибилизированных в области за пределами естествен-ной чувствнтель-ностн, -как опнсано в нзобрете-нни, можно получать фотоматерналы с гам.ма-лямбда зависнмостью, имеющие при одной и той же ч БСтвительности

меньшее содержание галоидного серебра.

Другое ПреН Мущество изобретения заключается в том, что нет необходимости использовать сенснбилизирующи Краситель, обладающий дифф|узиопиой стойкостью. Та-к материал

с гаммой, зависящей от лямбда, можно получить только с одним светочувствительным слоем.

В качестве сенсибилизаторов нрименяют такие красители, кото-рые разлнч-но сенсибилизируют галогепиды серебра, входяндие в состав эмульсни и-которые нри смешивании носле нанесения дают эмульснонный слой, обладающи-й гамма-лямбда зависимостью 20%, рассчитанной ио минимальной величине гамма, иолучбнной тех же условиях ироявле 1ия. Предлагаемые сенсибилизирующие красители должны добавляться к светочувствительной галогенидосеребря.мой эмульсии на различных стадиях приготовления еветочувствнтельного матернала. Папрнмер, -красители можно добавлять отдельно или в смеси с одним или несколькими добавками, применяемымн при формировании различных микрокристаллов галоидного серебра, во вр-емя физического или химического созревания или во время другой стадии, предшествующей поливу эмульск-и. Сенсибилизнруюшие красители можно также добавлять в водопрошшаемый слой, Прилегающий -к эм|ульснонному слоЮ, а

затем они диффундируют и приходят в контакт с микрокристаллами светочувствительного галогенида серебра.

С целью увеличения контраста сенсибилизирующие составы желательно использовать в смеси с веществами, ускоряющими проявление, т. е. с водорастворимыми продуктами Окиси алкилена или полимерами.

Спектральные сенсибилизирующие вещества можно прилкнять в смеси с известными химическими сс: сибилизаторами, например серусодер/кащми веществами-восстановителями.

Предлагаемые сенсибилизирующие вещества можио также ирименять в смеси с известными эмульсионными добавками, например с цветными компонентами, фильтровыми, противоореольными красителями, смачивателями, дубителями и сенсибилизирующими веществами, например соединениями ртути, серусодержащими соединениями, такими каК 1-фенил-2тетразолин-5-тио.м.

Вместе с одним или несколькими указанными добавками можно использовать производные тетраазаи-нденов в качестве антивуалируЮЩих веществ.

Галогенидосеребряные материалы с гаммой, зависящей от длины волны, мюжнО исиользовать для изготовления фотографических отпечатков с -необходимым контрастом независимо от контраста оригинала. Особое преимущество такого М1атериала заключается в том, что, начиная с оригиналов или промежуточных негативов с широ«оизме-няющимся контрастом, условия процесса, такие как время проявления и температура проявляющей ванны, должны со храняться постоянными, и формирование снимка с желаемым контрастом зависит от выбора состава экспонирующего света. Это особенно важно при механизированных процессах, в которых проявление автоматизировано.

Используются два .ба экспонирования галогенидосеребряпых материалов с контрастом, зависящим от длины волны.

Согласно одному способу экспонирования светочувствительный м атериал экспонируется последовательно через один и тот же промежуточный негатив так, чтобы одна из экспозиций находилась в диапазоне длин волн, соответствующем естественной светочувствительности составляющих эмульсий, а другая экспозиция была в диапазоне длин волн за пределами диапазона естественной чувствительности, т. е. в диапазоне, в котором сенсибилизирующий краситель является активным, причем экспонирование производится таким Образом, чтобы при проявлении снимка получался необходимый контраст.

Согласно другому способу производится экспрнирование, причем состав и качество экспонирующего света таково, что на снимке ири проявлении получается требуемый контраст.

Пример 1. Безаммиачную хлоробромо,серебрянуЮ эмульсию, полученную одновременным введением раствора азотнокислого серебра и раствора водорастворимого галоида (85 мол. % бромида и 15 мол. % хлорида, содержащих йодида 0,15 мол. %, средняя величина микрокристалла 0.25 мкм) вводят в раствор желатины (эмульсия Б), по окончании химического созревания перемешивают с высокочувствительной a нaчнoй бромойодосеребряной эмульсией (эмульсия А, имеющая средний размер микрокристаллл

0,8 мкм), содержащей 6,5 мол. % йодида, приготовленной добавлением амма1ачного азотнокислого серебра в водный раствор, содержащий избыток растворенного . Было найдено, что чувствительность эмульсии А в области собственной чувствительности примерно в 10 раз превышает собственную чувствительность эмульсии Б.

Эмульсии А и Б смешивают в молярном отношении 2,66 : 1.

Смесь эмульснн спектрально сенсибилизируют 20 мг сенсибилизирующего красителя 1 (указанного в нрилагаемоГг таблице) на 0,34 моль галогенида серебра и наносят со скоростью 0,059 моль галогенида серебра на

1 см после введения необходимых добавок, таких как стабилизаторы, дубители, смачиватели. Две пленки светочувствительного материала экспонируют через фильтры U 449 и L 519.

Обе пленкн проявляют в одних и тех же условиях и иодсчнтыяают градацию (у-величины) но наклону прямой лннии, проведенной между двумя з 1ачениямн плотностей сенситометрической кривой: 0,3 и 1,4.

Получены следующие величины:

Y 0,62 после эксионнрования через фильтр и 449 (в области собственной чувствитель 10сти); ,08 после экспоиировання через фильтр

L 519 (в области спектральной сенсибилизации) .

П р и м е р 2. При.меняют тот же состав .пгкрокристаллов эмульсии i те же условия нанесения, что и в примере 1, но общее количество сенснбилизирующего агента добавляют в эмульсию Б перед смешиванием с эмульсией А. Перед нанесением сенснбнлизирующий агент диффундирует в микрокристаллы э.мульсии А нри поддержании температуры всей

смеси в течение 30 мин при 36°С.

Получены нри тех же условиях экспонирования и проявления, как в прим-ере 1, следующие у-величины: 7 0,58 после экспозиции через фильтр

и 449;

,02 после экспозиции через фильтр L 519.

Пример 3. Для того, чтобы доказать, что гамма-лямбда зав симость -изображения иолучается с таким количеством сенсибилизатора, которое не оказывает сунественного влияния на указанную зависимость, проведены следующие з-кснерименты. Состав эмульсии и условия ее ианесения

такие же, как в примере 1, но часть эмульсии