СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ РАЗНОЙ СТЕПЕНИ Советский патент 1972 года по МПК C07C7/08 

Изобретение относится к разделению углеводородое. разной стапени насыщенности с «сяользованием толярното разделяющего агента.

Известны сшосо бы разделения непредельных углеводородов разной степени насыщенности (путем экстракции, экстрактивной ректификации ИЛИ а.бсорбции с ИС:пользо1ванибМ IB качестве разделяющего агента фур-фурола, ацетонитрила, ди1мет1илфор|мамида, Д1иэт1илацегамида и N-iMeтилПиppoлиlДoнa.

Перечисленные экстрагенты обладают олределенными недостаткаМй. Фурфурол малоселектйвен и скланен к осмолению. Ацетон и трял -относительно летуч и требует1ся специальная система для его рекуперации из продуктов разделения. ДиметилформаМид нестабилен в ;прИсутст1Вй« воды и при повышанных температурах переходит IB мурав ьиную кислоту, которая вызывает коррозию оборудования. К-Метилпирролидон малодосгупен и может осмоляться при высоких температурах. Указанные Недостатки осложняют ороцесс разделения.

Цель изобретения - упрощение ороцесса- достигается применением в качестве .йолярного разделяющего агента частично или полностью алкилзамбщенных амидов фосфорной кислоты, например гексаметилфосфамида, либо их юмесей с шодой и другими известными экстрагентами.

(ГексаметИЛфосфамид (iTMOA) обладает достаточно высокой селективностью и стабильностью гари температурах до 170°С. При его гидролизе образуется фосфорная кислота, которая, IB отличие от (Муравьиной и уксусной, в П1рисутствии экстраГента не вызывает коррозии аппаратуры.

ГМФА при разделении алкан-алкеновых и алкен-диеновых смесей превосходит фурфурол, но иесколико уступает ацетонитрилу и ди.метилформа миду. При разделении диен-алкиновых смесей ГМФА превосходит по селектазности все заказанные экстрагенты.

Пример 1. Выделение и очисжа бутадиена.

Фракцию €4 мягкого пиролиза бензина направляют в колонну экстрактивной ректификации, орошаемую ГМФ.4. В колонне, имеющей 150 тарелок и внутреннее флеглговое члкло 3, Происходит отделение бутадиена от бутанов, бутена-il и большей части бутенов-2. Количество щиркулирующего экстр агента 25- 30 т/час на 1 г бутадиена в исходной фракции. Десорбированную бутадиеновую фракцию направляют в колонну экстрактивной ректификации, орошаемую ГМФА и и.меющую 30 тарелок и флелмовое число 1, где бутадиен очищается от ацетиленов. €4. Количество циркул-ируюЩбго экстр агента 2-2,5 т/час на 1 т бутадиена :в углаводородном питании. ОкэнЧгательНое отделение лротина и ;бутенов-2 легко достигается ректификацией в жо-лонне с 76 тарелками «ри внутреннем флегмо1В01М числе 100 и в колонне с 75 тарелками при внутреннем флегмовом числе 2-3. Полученный бутадиен может быть использован для получения СКД методом стереорегулярной полимеризации на металло-органических катализаторах. Результаты опыта и состав исходной фракции указаны в табл. 1.

Таблица 1

Примечание. В табл. 1 прочерк означает, что данный компонент либо отсутствует, либо его концентрация в продукте не превышает 0,01% для алленов и алкеиов и 0,0005% для алкадиенов, алкинов и алкенинов.

;П р « м € ,р 2. Выделение изолрена.

фракцию Cs 1Ц|егИ|ДрИ1рО|Вания изоамиленов на катализаторе КНФ .нацравляют в коло«ну экстрактивной ректификацил, орошаемую . С верха колотань отбирак) пентеновую фракцию, из куба - насыщенный акстрагент, кото-рый идет в колОНну десор.бцИЖ Колонна ре1КТ Ифи1ка;циИ| лмеет 150 тарелок :и внутреннее флегмрвое число 6. Колонна десорбции имеет 60 тарелок и флегмовое число 3 на отбираемый изопрен-сьфец. Отобранный с верха колонны изопрен-сырец подают на дальнейшую переработку, g десорбированньш экстрагент через систему рекуперации - на орощение колоннь экстрактивной ректификации.

Состав ИСХ0ДНО-Й фрэкции и 1пол; ченнъ1,х после экстрактивной ректификациИ продуктов приведен в таблД. 2.

iCocTaB получен ного изапрена-еырца отозволяет ко-нцент.рировать его до 99,5% методом обычной ректификации. Шистка изопрена от м.икрО|Црим есей (может быть осуществлена любым иэв.естным адетрдом. BosiMomHa, в частнОСтц, ОЧйСтка «зоиреБа от ацетиленовых соединевдй Н 1цикло1пентаиИена 1методо.м экстракT«lBHQ:& ректификации с ГМФА.

|При,М1ер 3. Фраадию €4 пиролиза, аналагиодую ио составу |фра(К1ЦИИ, приведенной в примере 1, подвергают (двухступенчатой зюстрактиВНОЙ ректифлкащии со смещанным

Таблица 2

Концентрация компонентов, вес. %

экстр агентам, со1держаЩИ|М ло 50вес. % :ГМФА и |Ы-метил(пирролИиона. Коэффициент относительной летучести (при концентрации смеша-нного акстрагента 70 (вес. %) составляет для изобутена 3,03; «-|б,утана 2,11; ;бутена-1 1,,73; изобутена 1,73; т/занс--бутена-2 .1,40; цисбутена-2 1,26; бутад.иена-1,3 1,00; таропи.на 1,16; бутина-il 0,471; бутина-2 0,367; бутенина 0,285. 5 Первая экстрактивная ректификадия ico сме. шанным растворителем (140 тарелок при внутреннем флегмовом числе 3)-,позволяет вы. , 1 on/ л делить бутадиен, содержащий 1-2% бутенов, бутан-бутеновую фракцию, содержащую менее 1% бутадиена. Вторая экстрактивная ректификащия {30 тарелок При. внутреннем флешмовом Числе I) позволяет очжтить бута„10диен от ацетиленов €4 до .коацентрации менее 0,005/0. 6 Предмет изобретения пособ разделения з.тлеводородов разной степени насыщенности, например алканов, ал . алкинов, ароматичесш.х углеводородов, путем экстракции, экстрактивной ректификации или абсорбции в присутствии полярных разделяющих агентов, отличающий ™ ю упрощения процесса, вкачестве разделяющий агентов используют ча |;, .полностью алкйлзамещенньге а мады фосфорной кислоты, например гексаметилфосфамид, либо их смеси с Водой и другими известными экстр агентами:.