СПОСОБ ОЧИСТКИ ТРИОКСАНА Советский патент 1969 года по МПК C07D323/06 

Известен способ счистки триоксана от примесей формальдегида, муравьиной кислоты, метанола и его производных путем ректификации раствора триоксана в органическом растворителе, образующем с водой расслаивающийся кипящий триоксана азеотроп. На орошение подают предварительно очищенный путем промывки водой или адсорбции молекулярными ситами растворитель. Затем обрабатывают очищенный от основного количества примесей раствор триоксана концентрированным водным раствором щелочи и проводят дополнительную ректификацию. Степень очистки триоксана составляет 99,99%.

Для очистки триоксана от диметиловых эфиров олигооксиметиленгликоля предлагается способ, заключающийся в том, что смесь, содержащую загрязненный по меньшей мере только диметиловым эфиром олигооксиметиленгликоля триоксан, перегоняют или ректифицируют в присутствии органического растворителя. образуюш,его с триоксаном азеотропную смесь, кипящую ниже, чем диметиловый эфир олигооксиметиленгликоля или чем его азеотропная смесь, образующаяся в этой же системе.

При.мер 1. Дистиллят синтеза триоксана, содержащий, %: 30 триоксана, 20 формальдегида, 1,5 метанола, 0,22 муравьиной кислоты, 0,7 других примесей и 47,58 .воды, экстрагируют бензолом. Полученный экстракт содержит 35-40Уо триоксана и 0,25-0,30% диметилового эфира диоксиметиленгликоля. Пример 2. Дист1тллят синтеза триоксана

того же состава, что и в примере 1, перегоняют иа колонне эффекгивностью 20 т.т. в присутствни бензина (фракция 83---95°С, ароматики 3,, нафтенов 10%) отделением в отстойнике после конденсации inaipOB (темлература паров ) водного слоя. Полученный водный слой имеет состав, %: 45 триоксана, 11,3 формальдегида, 4,5 метанола, 0,005 му равьиной кислоты, 0,6 других примесей и 38,6 воды.

Этот водный слой экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт содержит 23% триоксана и менее 0,01 % диметилового эфира диоксиметиленгликоля. Пример 3. От бензольного экстракта, полученного, как указано в примере 1, после глубокой очистки .(ио методу, изложенному в авт. св. Д 196894, в заявке № 1121534/23-4) от всех примесей, кроме диметилового эфира диоксиметиленгликоля, отгоняют бензол.

Оставшийся триоксан содержит, %: менее 0,001 муравьиной кислоты, менее 0,005 формальдегида, менее 0,01 метанола и 0,75 диметилового эфира диоксиметиленгликоля.

ре 2) и сопслимеризуют с 1,3-диоксоланом (по методу, изложенйому в заявке № 1147831/23-4). Образующийся сополимер имеет логарифмическую приведенную вязкость, измеренную в диметилформамиде при 1оО°С 0.14/

Если предварительно полученный после отгонки бензола триоксан подвергнуть ректификации с отбором 5,5% головной фракции и 10,5% кубового осгатка, то целевая фракция триоксана (84%) при сополимеризации, как указано выше, дает сополимер с 0,50-

UjD.

пример 4. К триоксану, полученному, как указано в примере 3, добавляют бензин (состав приведен в примере 2) и сверху колонки эффективностью 20 т.т. отбирают азёотропную смесь при 64-86°С. Бензиновый раствор триоксана охлаждают и сливают с кристаллов часть бензина, готовят 45%-ный раствор и соцолимеризуют его (см. пример 3); образующийся сополимер имеет логарифмическую приведенную вязкость g 0,61-0,62.

Пример 5. К триоксану, полученному, как указано в примере 3, добавляют бензин, и полученный раствор хроматографируют на приборе с чувствительностью по диметиловому эфиру диоксиметнленгликоля не менее 0,01%.

Отношение площадей пиков триоксана и диметилового эфира диоксиметиленгликоля 12921:32.

После отбора сверху колонны азеотропной смеси бензин-триоксан (см. пример 4) полученный раствор также хроматографируют. Отношение площадей пиков триоксана и диметилового эфира диокснмегиленгликоля в этом случае - 4429 : менее 1, таким образом, хроматографический анализ доказывает, что по данному способу производится очистка от дяметилового эфира диоксиметиленгликоля не

менее чем -в 10,8 ( раз.

V менее 1 X 12921 /

Предмет изобретения

Способ очистки триоксана с применением ректификационной перегонки раствора триоксаца в присутствии органического растворителя с применением азеотропной смеси, отличающийся тем, что, с целью очистки триоксана от диметиловых эфиров олигооксиметиленгликолей, в качестве азеотропной смеси применяют смесь триоксан - углеводород, кипящую ниже, чем диметиловый эфир олигооксиметиленгликоля или чем его азеотроп«ая смесь, образующаяся в той же системе.