Изобретение относится к способу получения фторангидридов кислот, которые широко применяются в качестве исходных мономеров для производства синтетических материалов или в качестве красителей и т. п.
Фтор ангидриды полигалогенсодержащих карбоновых кислот обычно получают реакциями обмена галогенов из соответствуюш.нх хлорангидридов, которые, в свою очередь, приготавливают из кислот. Известны и частные способы синтеза отдельных соединений этого типа. Так, например, при пиролизе смеси гексафторпропан-2-р-сульфона и ЮО /о-ной серной кислоты при 280-290°С образуется а-гидротетрафторпропионилфторид. Основные недостатки известных способов синтеза фторангидридов полигалоидкарбоновых кислот заключаются в относительной недоступности исходных веществ либо в сложности аппаратурного оформления процесса.
Способ согласно изобретению состоит в обработке алкилполигалогеналкиловых простых эфиров жидким серным ангидридом при низкой температуре - (-30) - (+20)°С - с последующим фракционированием реакционной смеси
СХз-CFs-O-R + ЗОз СХз-CO-F + -fP-SOo-OR
где X - водород, галоген, алкильный или галоидалкильный радикал; R - алкильный радикал.
Выход образующихся аналитически чистых фторангидридов полигалогенкарбоновых кислот достигает 80-95о/о. Химические константы полученных соединений представлены в табл. 1.
Таблица 1
Пример 1. К 1 г-моль алкилгексафторпропилового эфира при комнатной температуре (15-20°С) и при перемешивании медленно прибавляют 1,05 г-моль жидкого серного ангидрида. Реакционную смесь перемешивают нри температуре опыта в течение получаса и фракционируют. Выход продуктов
реакции приведен в табл. 2. а-Гидротетрафторпропионилфторид - бесцветная жидкость с т. кип. 24,8°С (по литературным данным 24,5°С). Константы алкилфторсульфатов отвечают литературным И. Д. Кнунянц, Г. А. Сокольский, М. А. Белавенцев, Изв. АН СССР (хим. серия), 1017, 1966.
Таблица 2
Пример 2. Аналогично примеру 1 из ме- 20 тилполигалогеналкиловых эфиров и серного ангидрида при определенных температурных условиях и при фракционировании получают
Предмет изобретения
Способ получения фторангидридов полигалогенкарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрошения технологического оформления процесса, алкилполигалогеналсоответствующие полигалогенацилфториды и метилфторсульфаты (см. табл. 3). Физические константы полигалогенацилфторидов соответствуют литературным данным.
Таблица 3
киловый простой эфир подвергают взаимодействию с жидким серным ангидридом при температуре (-30) - ( + 20)°С с последуюшим выделением целевого продукта фракционированием.
