Способ получения -хлоралкил- гидро- -алкиламидина полигалогенкарбоновой кислоты Советский патент 1974 года по МПК C07C123/00 

В Н

п 3 б) без выделения промежуточного

ClCHj-CH-W- CF2-Bf+ ЗЕШз -

Н. №

N- С - Bf + ZHjKR HF

Е Н вещест-ва формулы I 444766 4

Строение конечных продуктов III доказано данными ИК-спектроскопии и элементарным анализом.

Физические свойства приведены в табл. 1.

р-хлорэтиламидины иолигалогенсодержащих кислот - подвижиые жидкости, хорошо растворимые в органических растворителях (эфир, бензол, гексан, спирт) ограниченно растворимы в воде.

Пример 1.

А. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и газоотводной трубкой, помещают 19,3 г (0,1 моль) 2-гидрогексафтораз11ридина в 50 мл абсолютного серного эфира и пропускают 3,65 г (0,1 моль) сухого хлористого водорода с такой скоростью, чтобы темиература реакционной смеси была в интервале от -30 до

-20°С. OoCvie окончания смешения реагентов реакционную смесь доводят до ко.мнатной темнературы, растворитель упаривают, а остаток перегоняют в вакууме, собирают фракцию с т. кип. 48-50°С (10 мм рт. ст.) в

количестве 21 г (87,5%); df 1,4748; 1,3620. MRo найдено 35,45; MRn вычислено 35 32

Найдено, %: С 25,48; Н 2,61; F 49,38; N 6,12; С1 15,28.

Таблица 1 Для CsHeNFeCl вычислено, %: С 2552; Н 2,55; F 49,41; N 6,08; С1 15,35. В аналогичных условиях получены остальные 2 - хлоралкил-К-полифторалкиламины, приведенные в табл. 2. Б. Полученные по пункту А 2-хлоралкил-Нполифторалкиламины обрабатывают первичными аминами. В коническую колбу помещают 9,3 г (0,3 моль) метиламина в 150 мл абсолютного эфира и к раствору приливают одной порцией 22,95 г (0,2 моль) 2-хлорэтилгексафторпропиламина и оставляют на ночь. Осадок фтористоводородного метиламина отфильтровывают, эфир упаривают, а остаток перегоняют в вакууме, собирают фракцию с т. кип. 38-39°С (1 мм рт. ст.) 19,7 г (89%) 2-хлорэтил-М-метиламидина тетрафторпроиионовой кислоты; df 1,3325; ng 1,4020; MRo найдено 37,82; MRn вычислено 37,96. Найдено, %: С 31,62; Н 9,05; F 34,58; N 12,65. СбН9Ы2Р4С1. Вычислено, %: С 31,73; Н 4,05; F 34,72; N 12,38. Аналогично получены остальные амидины, константы которых приведены в табл. 1. Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и газопроводящей трубкой, помещают 19,5 г (0,1 моль) 2-хлортрифторэтилазиридина в 150 мл сухого серного эфира и пропускают 3,65 г (0,1 моль) сухого хлористого водорода с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была в интервале от -30 до -20°С. После окончания пропускания хлористого водорода газопроводную трубку заменяют капельной воронкой и доводят температуру реакционной смеси в течение 2 час до комнатной, выдерживают при этой температуре еще час, а затем приливают 20,7 г (0,3 моль) бутиламина и оставляют на ночь. Фторгидрат бутиламина отфильтровывают, растворитель упаривают, остаток перегоняют в вакууме, выделяют фракцию с т. кип. 55-56 С (1 мм рт. ст.); df 1,1930; п2° 1,4830; MR найдено 54,55; MR вычислено 54,72. Найдено, %: С 41,78; Н 6,92; F 8,32; N 12,15. CsHisNaFCb. Вычислено, с 41,97; Н 6,85; F 8,29; N 12,23. В аналогичных условиях получены амидины, константы которых приведены в табл. 1. Предмет изобретения 1. Способ получения р-хлоралкил-Н-гидроN-алкиламидина полигалогенкарбоновой кислоты общей формулы I II , Cl-CH2.-CH2-N-C-Rf . где R H; CHg; С4Н9; Rf CHFCl; CFH-CFs; CFsH, отличающийся тем, что N-полигалогеналкилазиридин обрабатывают эквивалентным количеством хлористого водорода в инертном растворителе при температуре от -30 до -20°С с последующей обработкой получен7ной при этом реакционной массы, содержащей N-полигалогеналкиламина, трехэквивалентным количеством первичного амина при температуре окружающей среды и выделением целевого продукта известным приемом.5 8 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что N-полигалогеналкиламин выделяют из реакционной массы перед обработкой ее первичным амином фракционированием в вакууме.