(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М -ДИАЛКИЛФОСФИНИЛФЕНОЛОВ
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (Z)-1-[4-(2-ДИМЕТИЛАМИНОЭТОКСИ) ФЕНИЛ]-1,2-ДИФЕНИЛБУТ-1-ЕНА | 1989 |
|
SU1617890A1 |
| Способ получения нитрофенилалкиловых спиртов | 1978 |
|
SU771085A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ГИДРОКСИАДАМАНТАН-4-ОНА (ЛЕКАРСТВЕННОЕ СРЕДСТВО "КЕМАНТАН") | 1994 |
|
RU2104994C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-БРОМ-2,4-ДИНИТРОФЕНОЛА | 1991 |
|
RU2053221C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-БРОМ-2-АМИНО-4-НИТРОФЕНОЛА | 1991 |
|
RU2053223C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИЗАМЕЩЕННЫХ 2,4,6,8-ТЕТРААЗАБИЦИКЛО [3,3,0]ОКТАН-3,7-ДИОНОВ | 1990 |
|
RU2021273C1 |
| Способ получения 1,3-бис/карбоксиметил/ адамантана | 1980 |
|
SU941348A1 |
| Способ получения производных пиразоло (1,5-с) хиназолина или солей | 1977 |
|
SU730306A3 |
| Способ получения амино- -оксибутирил/-канамицина | 1974 |
|
SU667142A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ 1,2-ДИКЕТОНОВ | 1990 |
|
RU2024484C1 |
1
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений. Предлагается новый способ получения м -диалкилфосфинилфенолов общей формулы
м гР(0)
где R - низший алкил,
которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе термо- и огнестойких красителей, а также огнестойких поликонденсационных полимерных материалов.
Известен способ получения фосфорилированных в метаположении фенолов деметилированием соответствующих метоксипроизводных окисей фосфинов, например нагреванием с 57%-ной йодистоводородной кислотой.
Однако жесткость условий проведения этого процесса приводит к значительному осмолению и затрудняет выделение целевого прюдукта из реакционной массы.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения м -диалкилфосфинилфенолов окислением м -диалкилфосфинофенояа перекисью водорода.
Однако для получения исходного фосфинофенола необходимо проводить сложный многостадийный синтез, включающий к тому же диметилирование промежуточного метоксиарильного производного.
Целью изобретения является разработка более простого способа получения м -диалкилфосфинилфенолов .
Предлагаемый способ получения м -диалкипфосфинилфенолов заключается в том, что гидросульфат м -диалкилфосфинилфенилдиазония подвергают взаимодействию с водным раствором серной кислоты при кипении реакционной смеси. Желательно использовать 65-70%-ную серную кислоту.
Отличительным признаком способа является использование в качестве исходных реагентов гидросульфата ЛЛ -диалкилфосфинилфенилдиазония и водного раствора серной кислоты.
Кислый водный раствор соли диазония, получаемый обычным способом - диазотированием сернокислого раствора соответствующего лл -диапкилфосфинипанилина водным раствором нитрита натрия при 0-6 С, при перемешивании прибавляют к кипящему водному раствору серной кислоты и кипятят реакционную смесь до прекращения выделения азота. Для выделения целевых продуктов используют известные приемы: перегонку в вакууме и перекристаллизацию из спирта-. Выход целевых соединений составляет 73-81%.
Строение полученных продуктов подтверждено данными полного элементного анализа и сравнением физических констант с известными литературными данными.
Способ получения М -диалкилфосфинилфенолов универсален, позволяет получать соединения с различными алкильными группами, в том числе и не описанные ранее соединения, и может быть легко осуществлен в промышленных масштабах.
Пример. Получение лл -диметилфосфинилфенола.
75,0 г (0,ОЗ моль) М -диметилфосфиниланилина растворяют в охлажденной смеси 1О мл воды и 6,5 мл (0,12 моль) серной кислоты ( tj 1,84 г/см ) и смешивают
с 18 г мелкоизмельченного льда. После образования гомогенной смеси прибавляют по каплям 2,1 г (0,03 моль) нитрита натрия в 8 мл воды до положительной йодкрахмальной реакции, поддерживая при этом температуру реакционной массы 0-6 С.
Полученный гидросульфат / -диметилфосфинилфенилдиазония при перемешивании медленно приливают к кипящему раствору 20 мл концентрированной серной кислоты ( d 1,84 г/см ) в 17 мл воды, затем реакционную массу кипятят до полного прекращения выделения азота и охлаждают. Продукт экстрагируют (5x30 мл) хлороформом. Хлороформ отгоняют, остаток перегоняют. Получают 3,9 г (78%) М -диметилфосфинилфенода, т.кип. 164-166°С/2,6 10 , т.пл. 148-149 С. После перекристаллизации из абсолютного этанола получают 3,0 г (77%) целевого продукта, т.пл. 165,5166°С.
Аналогично получены М -диэтипфосфинилфенол, М -дппропипфосфинилфенол и М -дибутилфосфинилфенол. Константы этих соединений и даннь е их элементного анализа приведены в таблице. 78
Формула изобретенияфосфинилфенилдиазония подвергают взаимо1. Способ получения М -диалкилфосфи-ты при кипении реакционной смеси, нилфенолов с использованием фосфорилированного ароматического соединения, о т л и- 5 2. Способ по п. 1, отличающийчающийся тем, что, с целью упроще-с я тем, что используют 65-70%-ную серния процесса, гидросульфат м -диалкнл-ную кислоту.
555111 действию с водным раствором серной кисло
