СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ЦИАНСТИРОЛА-/ЗНАЯ:i:V'^'^HAi| Советский патент 1969 года по МПК C07C121/70 C07C120/12 

Изобретение относится к области получения а-цианстирола.

Введение в молекулы непредельных соединений нитрильной группы в а - положении к двойной связи значительно повышает их реакционную способность и расширяет области использования их в органическом синтезе для получения разнообразных химических продуктов. Особо большой интерес представляют указанные непредельные нитрилы для полимерной химии, так как макромолекулы, содержащие нитрильные группы, обладают рядом ценных свойств. Однако из непредельных нитрилов в промышленном масштабе производится и широко применяется лишь акрилонитрил и частично метакрилонитрил.

Производство и применение других непредельных нитрилов сильно задерживается из-за отсутствия эффективных методов их получения.

Большой практический интерес представляет разработка эффективного метода получения а-цианстирола, молекула которого сочетает в себе структуру двух весьма ценных мономеров - акрилонитрила и стирола. Сопряжение двух.двойных связей (одна из них находится в ядре), а также двойной связи с тройной углерод-азотной, связью должна обеспечить молекуле а-цианстиролэ высо.кую реакционную способность. Судя по структуре

молекулы, нетрудно себе представить широкие возмол ности а-цианстирола для использования его в производстве огромного числа новых химических материалов, в особенности высокополимеров.

Единственный существуюш.ий способ получения а-цианстирола основан на реакции взаимодействия бензилцианида и формальдегида. Сушность его состоит в том, что к смеси, состоящей из 1 моль бензилцианида и 1 моль 37%-ного раствора формальдегида, добавляют 2 мл 40%-ного растворэ гриметиламмонийбевзилгидроксида (трилона Б) и нагревают. Затем верхний спиртоводный слой отделяется от нижнего и последний разлагается. В результате образуется смесь а-цианстирола и его димера.

Однако этот способ многостадиен, приходится использовать такие дорогостоящие продукты, не имеющие промышленного производства, как бензилхлорид, бензилцианид, трилон Б и другие, применять высокотоксичный цианистый калий для получения основного компонента реакции - бензилцианида. Это все делает процесс препаративным и исключает или затрудняет возможность . использования его в больших, масштабах.

-лизаторов, нанесенных на различные аосители, например окись алюминия, сцликагель.

Сущность предлагаемого способа в следующем. Смесь а-метилстирола с воздухом и аммиаком в соответствующи)( соотнощениях с определенной скоростью и при 340-450°С про.пускают через реактор, загруженный катализатором, состоящим из окислов поливалентных металлов, например окислов ванадия, молибдена, кобальта, хрома, вцсмута и др., нанесенных на носители. Жидкн(е продукты реакции улавливают в приемниках, охлаждаемых сухим льдом, а неконденсирующиеся газы пропускают через барботер, содержащий 0,5н. раствор щелочи, к газовые часы и выпускают в, атмосферу.

Исходным углеводородный сырье а-метилстирол, имеющий следующие константы: т. кип. 162°С, По 1,5356, df 0,907в. Хроматографический анализ его показал содержание в нем 98,5% основного вещества.

Полученный а-цианстирол имеет т. кип. 8:0--.

81°С/1 мм рт. ст., до 1,5320, Иг 1.016. Молекулярный вес, вычисленный на масс-спектрометре типа MX-13-03, 128.

Анализ продуктов реакции производится химическим, спектральным и хроматографическим методами.

Пример 1. Берут 30 г а-мфтудс вррла.

Темпер.атур,а 400--420 С, каталиаато.р VaOs 8-15%. МоОз 2 -1-6% на прокаленной окиси aлюjииния. Время контакта 2 сек. Мольные соотношения а-метилстирол: ЫНз:О2 1:4:3. Получают 10,5 г а-цианстирола, {32% от теории),,.

Пример 2. Берут 20 г а-метилстир,ола. Температур. 360-380°С, катализатор. ШзОз 10-25%, МоОз 5-12%, VaOg 2-5%. на силикагеле. Время контакта 2,5 се/с. Модадад соотнощения а-метилстирол: ННз:О2 1:5:4. Получают 7,45 г а-цианстирода (34% от теории).

Предлагаемый получение «-циаастирола одностадийный, в качестве исходного, цспол: зу1 т а-метилстцрол и а.м.миак, являющиеся относительно дещевыми и многотодндщцьши промышленными продуктами, применяемые исходные продукты безопасны.

Предмет изобретения

Способ получения а-цианстирола, отличан г щиЛся тем, что, « целью расдшрения сырьевой базы и упрощения процесса, а-метилстирол цодэергащт взавм-од- ствц( ( кислородом идй кислородсодержащим газом в присутствии аммиака и катализат-ора, содержащего окислы поливалентных металлов, например молибдена, кобальта, висмута, хрома, нанесенных на носитель, например окись алюминия, силикаfejiij, при Т;еадцер,атУре 340-450С.