СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ДИАМИДА ГИДPAЗИH-N,N'-БИCTИOУГOЛЬHOЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1969 года по МПК C07C329/02 

Изобретение относится к способу получения несимметричных производных «бистиомочевины, которые могут найти применение как органические реактивы для неорганического анализа, а также в фармацевтической промышленности.

Согласно предложенному способу соединения общей формулы ZNHCSNHNHCSNHR могут быть получены гидразинолизом 3-замещенных родан ина строения

0 С-М- Х-СООШз

н,с

/

и обработкой продукта реакции горчичными маслами R-N C S,

где Z-RNHCSNHNHCOX,

где X - алкил или алкильный радикал, замещенный арильными или ацильными группами;

R - арил или алкил. Целевой продукт выделяют известным способом.

Пример 1. 8Q ммоль (23,63 г) З- -карбокси-а-фенил-эт.илроданина и 240 ммоль (12 г) гидразингидрата нагревают в 160 мл метанола в колбе с обратным холодильником на водяной бане в течение 5 час. Затем отгоняют растворитель и к остатку добавляют 100 мл воды. Из мутной смеси постепенно при частом взбалтывании выделяют белый осадок, который через 48 час отфильтровывают,

промывают небольщими количествами дистиллированной воды и высушивают. Получают 12,63 г белого рыхлого порошка, представляющего собой 4-(а-фенил-р-карбгидразидо)-этилтиосемикарбазид, где Х -СН

(СбН)5-СН2-; т. пл. 162-163°С (с разложением).

Выход 62,3%.

Вычислено, %: N 27,65; S 12,66.

CioHisONsS.

Найдено, %: N 27,85; S 12,40.

10 ммоль (2,53 г) 4-а-фенил-р-карбгидразидо) - этилтиосемикарбазида, 25 ммоль (3,375 г) фенилгорчичного масла и 100 мл этилового спирта кипятят в колбе с обратным холодильником. Пасле Ю-мин килячения появляется белый осадок, а затем в течение 2-3 мин содержание колбы превращается в густую кашицу, после чего кипячение прекращаюг. Через 7 час осадок отфильтровывают и промывают кипящим этанолом. Получают 4,87 г несимметричного диамида гидразин-N,N-биcтиoyгoльнoй кислоты,

Выход 93,0%,.

Вычислено, %: N 18,72; S 18,37. . „

C24H.5N70S3.

Найдено, %: N 18,93; S 18,25.

Пример 2. 120 ммоль (26,31 г) метилового эфира 3-р-карбоксиэтилроданина и 360 ммоль (18 г) гидразингидрата нагревают в 240 мл метанола в колбе с обратным холодильником на водяной бане в течение 4 час 30 мин. Растворитель отгонйют и получают густую светло-лимонного цвета массу, содержащую 4- (р-карбгидразидо) -этилтиосемикарбазид, где Х -СНг-СН2-.

1,77 г неочищенного про-дукта гадразинолиза, 25 ммоль (3,375 г) фенилгарчичного масла и 50 мл этилового снирта кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 1 час. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают кипящим этанолом и высушивают. Получают 2,03 г белого кристаллического порошка, представляющего собой производное «бистиомочевины, где R-QHs, ,--NHCSNHNHCOCH2-СНа-; т. пл. 166-167°р (с разложением). Выход 20,6% (в пересчете на неочищенный исходный продукт).

Вычислено, %::., N- 21-,91;- S 21,49.

CisHaiNTOSj. Найдено, %;..i4 21,72; S. 21,38

Пример 3: 10 ммоль (-2,91 г) 3-а- (у-ДИкарбокси)-:пропилроданина, 30 ммоль (1,5 г) гидразингидрата и 20 мл метанола нагревают в колбе С обратным холодильником на водяной бане в течение 3 час. Реакционную массу оставляют на ночь, после чего растворитель отгоняют и нолучают густую жидкость светло-лимонного цвета, содержащую неочищенный 4-а - (Y, - дикарбгидразидо) - пропнлтиосемикарбазид, где Х -CH(CONHNH2) - СНг-СН2-.

2,49 г неочищенного продукта гидразинолиза, 35 ммсль (4,725 г фенилгорчичного масла, кипятят в колбе с обратным холодильником в 150 мл этанола на протяжен-ии 1,5 час. После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают, промывают кипящим этанолом и высушивают. Получают 1,35 г белого мелкокристаллического порошка, представляющего собой продукт, где R-СсНд, Z-СбНг-NHCSNHNHCOCH2-СНа-СН

(CONHNHCSNH-СоНз); т. пл. 200°G (с разложением). Выход 45,3% (в пересчете на неочищенный исходный продукт). Вычислено,%: N21,39; S 19,58.

C27H3oNi«O2S4.

Найдено, %: N 21,47; S 19,47.

Предметизобретения

Способ получения несимметричных производных диамида гидразин-М,М-бистис1угольной кислоты общей формулы

ZNHCSNHNHCSNHR, отличающийся тем, что 3-замещенные роданина строения

0 С-Ы-Х-СООСНз

К,С C S

/ . S

подвергают гидразинолизу и обработке продукта реакции горчичными маслами R-N

C S, где Z-RNHCSNHNHCOX, X -алкил

или алкильный радикал, замещенный арильными или ацильными группами; R-арил или

алкил, с последующим выделением целевых

продуктов известным способом.