Способ получения цис-1,4-пилиизопрена Советский патент 1976 года по МПК C08F36/08 

Известен способ получения ц«с-1,4-полиизопрена полимеризацией изопрена с применением каталитических систем, состоящих из четыре.ххлористого титана и алюминийорганиЧ6СКИХ соединений, содержащих по крайней мере один углеводородный радикал с двойными связями в а-положении к атому алюадиния,

которых один

или алю.миниитриалкилов.

радикал содержит 10 и более атомов углерода.

При1менение таких каталитических систем позволяет получать 1{ыс-1,4-полиизопрен высокого молекулярного веса, но со значительным содержанием геля. Кроме того, лри малых количествах катализатора не обеспечивается достаточная скорость процесса полимеризации изо1прена.

С целью увеличения скорости полимеризации и улучшения качества полимера в состав каталитической системы на основе указанных четыреххлористого титана и органического соединения алюминия вводят активатор.

Сущность предлагаемого изобретения заключается в проведении процесса полимеризации изопрена с катализатором, полученным взаимодействием четыреххлористого титана с алюминийорганическими соединениями, содержащими :по крайней мере один углеводородный ради.кал с двойными связями Б а-положении к атому алю мИНия, или с алюминийтриалкнлами, у которых по крайней мере один радикал содержит 10 и более атомов углерода и активатором, напри мер основанием Льюиса, в качестве которого применяются различные эфиры, дналкилалюминийалкоксиды, алкоксиалкилалюминийгалогениды или силоксаны.

Полимеризация изопрена проводится в среде алифатических, ароматических, циклических углеводородов и их смесей при температуре от -10 до +50°С.

Предлагаемый способ обеспечивает образование полимера, практически полностью растворимого в бензоле, содержащего 96-98% цис-1,4-звеньев и не содержащего нлотного геля.

Введение оснований Льюиса способствует подавлению вторичных катионных процессов, приводящих обычно к образованию нерастворимых полимеров. Кроме того, введение активатора в применяемые каталитические системы приводит к ускорению процесса полимеризации, что позволяет значительно снизить расход катализатора.

Пример 1. В стальной авто.клав емкостью 4 л в среде аргона загружают 2250 мл изопентана, 360 мл изопрена и продукт взаимодействия четыреххлористого титана (0,0097 гмоль), диизобутилгексен - 1-ил-1-алюминия

(0,0097 г-.моль) и дифенилового эфира (0,0097 г-моль).

Реакцию проводят при , 25°С. Через 2 час получают 221 г полимера с ха рактеристической вязкостью в бензоле ири 25°С 4,6 и растворимостью Б бензоле, равной 100%, с содержанием чыс-1,4-звеньев 98%.

Пример 2. Способ осуществляют, как указано в npHiMepe 1, но в качестве .катализатора водит продукт взаимодействия четыреххлористоГО титана (0,0097 г-моль), диизобутилгексеиил-1-алюминия (0,0097 г-моль) и дифенилового ,v(ijupa (0,0078 г-моль). Через 2 час получают 228 г полимера с характеристической вязкостью -в бензоле при 25°С 5,2, растворимостью в бензоле 100% и содержаыпем г(«с--1,4-звеньев 98%.

П р и м ер 3. Способ осуществляют, как указано в ири.мере 1, но в качестве катализатора вводят продукт .взаимодействия четыреххлористого титана (0,0097 г-моль), диизобутилгексен-1-ил-1-алюмн.ния и ци клического тетрамера силокеана (0,001 т-моль). Через 2 час получают 172 г поли1ме,ра с характеристической ВЯЗКОСТЬЮ в бензоле при 25°С 5,5, раствО(римостью в бензоле 98%.

Пример 4. В стальной автоклав емкостью 4 л в среде аргона загружают 2250 мл гексана, 240 мл изопрена и катализатор.

представляющий собой продукт взаимодействия четыреххлорисгого титана (0,0086 гмоль), тридецилалюминия (0,6086 г-моль), дифенилового эфира (0,0078 г-адоль). Полимеризацию ведут при 20°С. Через 2 час получают 157 г полимера с характеристической вязкостью в бензоле при 25°С 4,6, содержащего 96% ,4-звеньев.

Формула изобретения

Способ получения 1{ыс-1,4-полиизопрена полимеризацией изопрена в среде углеводородного растворителя при температуре от -10 до +50°С в присутствии комплексного катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса полимеризации и улучшения качества полимера, в качест1ве катализатора применяют продукт реакции четыреххлористого титана, алюминийорганических соединений, содержащих по крайней мере один радикал с двойными связями в а-положепии к атому алюминия или по крайней адере один алкильный радикал с 10 и более атомами углерода, и активаторов, например эфирав алкоксидиалкилалюминия, алкоксиадкилалюминийгалогенидов или силокеанов.