СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1969 года по МПК C07C69/80 C07C67/08 

Изобретение относится к области получения фталатных лластификаторов.

Известный шособ получения дигептилового эфира фталевой кислоты состоит в этерификации фталевого ангидрида гептиловым спиртом в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. Производственно-технологическая схема получения диэфира этим способом имеет следующие стадии: этерификация - получение дигептилового эфира фталевой кислоты, нейтрализация, отмывка и сушка.

Предлагаемый способ позволяет значительно сократить ЧИСЛО стадий в технологическом процессе и упростить получение диэфира за счет того, что .вместо серной кислоты используют искусственн ые ,или природные цеолиты марок NaA и СаА, которые поглощают воду и сдвигают равновесие реакции в сторо,ну образования .целевого .продукта.

Применение цеолитов дает возможность получать светлый диэфир, не нуждающийся в осветлении. Отсутствие серной кислоты в реакции устра.няет стадии нейтрализации, отмывки .и суш.ки. Выход диэфира при этом 95-97i/o.

Кроме того, для рециркуля.ции спирта процесс лучше вести с 401/о-ным его избытком.

Пример 1. В круглодонную колбу загружают 25 г (0,17 М) фталевого ангидрида и 54,9 г (0,47 М.) гептилового спирта (40а/о избытка). Колбу присоединяют к небольщомуаппарату Сокслета, в который помещают 25- 30 г природного .или синтетического цеолита. Нагревают колбу с помощью термостатированной бани со сплавом Вуда при 230-235° С

в течение 5-6 час. Спирт .после ирохождения слоя цеолита, который поглощает реакцион.ную воду, стекает обратно в колбу. Одну порцию цеолита используют до пяти раз в аналогичных синтезах пластификаторов без реггнерации. Регенерацию цеолитов проводят в вакууме при 5-6 мм рт. ст. и 280-300° С в течение 2-3 час. Об ок0нчани.и реакция судят по кислотному числу реакционной смеси. Затем .из колбы отгоняют избыток спирта. Выход диэфира 95-97р/о.

.Полученный пластификатор - дитептилортофталат - .не требует осветления и имеет следующие аналитические данные: плотность при 20° С, г/смз 0,985

кислотное число, .иг КОН/г0,6

число омыления, мг КОН/г308

(теор. 310)

температура вспыщки, °С выше 225 Пример 2. В круглодонную колбу загружают 45,29 г (0,31 Л1) фталевого ангидрида, 49,64 г (0,26 М) спиртов с пидроксильным числом 292 и 4,76 г (0,05 М) спиртов Сз-Сб с гпдроксильным числом 559. Содержимое колбы нагревают с обратным холодильРИД ПОЛНОСТЬЮ (превращается в моноэфир. Затем в колбу загружают 53,89 г (0,54 М) спиртов СБ-Св и присоединяют .к небольшому ап парату Сокслета, в который помещают 34 г цеолита NaA. Реакционную колбу нагревают с .помощью термостатированной бани с силиконовым маслом нри 200-220° С в течение 7- 8 час. Спирт после прохождения слоя цеолита, который -поглощает реакционную воду, стекает 0:братно в ,колбу. Одну нордию цеолита применяют несколько разВ аналогичных синтезах пластификаторов без регенерации. Об окончании реакции судят по кислотному числу реакционной смеси. Затем из колбы отгоняют избыто,к спирта, который иоиользуют в последующнх синтезах. Выход диэфира 95;э/о.

Пример 3. В круглодонную колбу загружают 74,05 г (0,5 М) фталевого ангидрида и 195,8 г (1,4 М) спиртов Су-Сд с гидро ксильным числом .401,41. Колбу присоединяют к аппарату Сокслета, в который помещают 68 г цеолита NaA. Нагревание реа кционной колбы

.проводят с помощью бани с силиконовым Маслом при 220° С в течение 6,5 час. Спирт иосле прохождения слоя цеолита, который поглощает реакционную воду, стекает обратно в .колбу. Об окончании реакции судят по кислотиому числу реакционной смеси. Затем ,из реакционной колбы отгоняют избыток спирта. Аналогично получают ортофталаты на основе бутилового, гексилового и децилового спиртов. Избыток опирта после реакции отгоняют и используют в последующих синтезах.

Предмет изобретения

1. Способ нолучения эфиров фталевой кислоты .взаимодействием фталевого ангидрида с ал.ифатическиМ(И спиртами, отличающийся тем, что, с целью упрощения .процесса, последний ведут в присутствии цеолитов NaA и СаА.

2. Сиособ по л. I, отличающийся тем, что, с целью рециркуляции опирта, процесс ведут с 40/о-ным .из.бытком последнего.