го iBbiiHoc реакционной воды (например, толуола НЛИ «силола), так и без вего. Этгрификация проводится при температуре Кипекмя растворителя: в случае толуола - при 110-111° С, в случае ксилола - при 140-145° С. При этерификации в отсутствии растворителей затрудняется удаление, реакционной воды, поэтому тем пературу реакции необходимо постепенно повышать до 180° С. В связи iC этим температурные интервалы реакции этерификации следующие: от 110 до 180°С.
Глубину реакции этерификащги фталевого ангидрида контролируют .по количеству выделившейся в опыте воды.
Пример 1. Получение сложного диэфира фталевой кислоты и 1,6-оксиэтилироваиного бутанола (1,6-ОЭДБФ).
а)Оксиэтилирование бутанола.
В peaiKTOp, снабженный механической мешалкой, термометром, обрат1ным холодильником и устройством для ввода окиси этилена в жидкость, загружают 96,2 г (1,3 моль) бутанола и 0,75% катализатора - едкого кали. Реактор нагревают ,на масляной бане до 110° С и продувают азотом для удаления воздуха. Затем через счетчик пузырьков из баллона постепеино (при работаюш,ей мешалке) вводят окись эт1илена. Скорость подачи окиси этилена поддерживают та1кой, чтобы не вступившая в реакцию окись конденси|ровалась в обратном холодильнике и стекала обратно в реактор без захлебывания. После подачи 2,6 моль (114 г) окиси этилена реакционную смесь нагревают еще 1-1,5 ч и затем охлаждают до комеатной температуры. Катализатор нейтрализуют расчетным количеством серной кислоты и полученную массу фильтруют. Время реакции 3-5 ч. Из реакционной смеси отгоняют легкую «головку, выкипающую до 50° С при 10м.м рт. ст. Остаток в количестве 120 г (58,8% в расчетеяа исходное сырье) анализируют. Молекулярный вес 145; 1,4333. Среднее число групп окиси этилена в молекуле 1,6.
б)Этерификация фталевого ангидрида.
В трехгорлую колбу, снабженную холодильником с ловушкой Дина-Старка, термометром и механической мешалкой, помещают 49,1 г (0,33 моль) фталевого ангидрида, 120 г (0,83 моль) оксиэтилированного бутанола, 150 мл ксилолов и 0,75% п-толуолсульфокислоты. Реакцию ведут при температуре кипения ксилолов
до тех пор, пака в ловушке не соберется расчетное количество реакционпой воды.
По окончании реакции этерификат промывают 5. раствором щелочи, затем водой до нейтральной реакции. Отговяют ксилолы и избыток оксиэтилирозанного бутанола, а остаток при 60° С обрабатывают 1 вес. % активированного угля и отфильтровывают. Выход сложного
эфира 114,2 г (82%). Свойства ползченного продукта даны в таблице.
Пример 2. Получение сложного эфира фталевой кислоты и 2-оксиэтилирозанного бутанола (2-ОЭДБФ).
а)Окюиэтиширавание бутанола.
Опыт проводят по методике, описанной в примере 1. Для реакции берут 96 г (1,3 моль) бутанола, 2,1 г (1% от всей загрузки) катализатора - едкого кали и 120 г (2,7 -моль) окиси этилена. Время реакции 10-12 ч. Выход оксиэтилировапного бутанола 210 г (97,2%). Молекулярный вес 173; 1,4317. Среднее число грутп окиси этилена в молекуле 2.
б)ЭтерЕфикащия.
Опыт проводят по методике, описанной в примере 1. Для этерификации берут 45 г (0,3 моль) фталевого ангидрида, 130 г (0,75 моль) 2-окоиэтилирова1Нного бутанола, 150 мл толуола и катализатор - % л-толуолсульфокислоты. Температура реакции 110-111° С («ипение толуола).
Выделение и очистку целевого продукта осуществляют аналогично примеру I. Выход 2-ОЭДБФ 117 г (82%). Свойства даны в таблице.
ПрИчмер 3. Получение сложного эфира фталевой кислоты и 2,4-окоиэтилироваиного бутанола (2,4-ОЭДБФ).
а)Оксиэтилирование бутакола.
Опыт проводят по методике, описанной в примере 1. Для реакции берут 74 г (1 моль) бутанола, 132 г (3 моль) окиси этилена и 0,75% едкого кали. Время реакции 5 ч. После нейтрализации реакционной смеси и фильтрации из фильтрата отгопяют головку, вьшипающую до 50° С при 13 мм рт. ст. (10,1 г). Выход остатка - целевого продукта 151 г (73,3%). Молекулярный вес 179,6; 1,44-25. Среднее число групп окиси этилена в молекуле 2,4.
б)Этерификация.
Реакцию проводят по методике, описанной в примере 1. Для этерификации берут 44,4 г (0,3 моль) фталевого ангидрида, 134,7 г (0,75 моль) 2,4-оксиэтили1р01ванного бутанола, 150 мл ксилолов и 2% /г-толуолсульфокислоты. Опыт ведут при температуре кипения ксилолов.
Выделение и очистку целевого продукта осуществляют аналогично примеру L Выход 2,4-ОЭДБФ 129,2 (88%). Свойства даты в таблице.
Пример 4. Получение сложного эфи-. ра фталевой кислоты и 3-оксиэтилированного бутанола (3-ОЭДБФ).
а) Оксиэтилирование бутанола.
Опыт проводят по методике, описанной в примере 1. Для реакции берут 59,2 г (0,8 моль) бутанола, 123,2 г - (2,8 моль) ОКИ.ОИ этилена и 0,75% едкого кали. Время реакции 6 ч. После нейтрализации реакционной смеси (расчетным количеством серной кислоты и фильтраций из фильтрата
отгон(яют голазку, вьжипающую до 40° С 8 мм рт. ст. (12 г). Выход остатка - целевого продукта 144,2 г (79,1%). Молекулярный вес 206; 1,4428. Среднее число групп ОКИСИ этилена в .молекуле 3.
б) Этерификация.
Реакцию проводят по методике, описаННой IB примере 1. Для этерификации берут 29,6 г (0,2 моль) фталавого ангидрида, 103 г (0,5 моль) З-оксиэтИоТированного бутанола, 150 мл «силолов и % гг-толуолсульфокислоты. Опыт ведут при температуре кипения ксилолов.
Выделение и очистку целевого продукта Осуществляют аиалогично примеру 1. Выход 3-ОЭДБФ 99,7 г (92%). Свойства даныв таблице.
Пример 5. Получение сложного эфира фталевой юшслоты и 2-оксиэтилированных спиртов Cs-Сб (2-ОЭДАФ-56).
а) Оксиэтилироваиие фракции спиртов
С5-Сб.
Опыт проводят по Методике, описаяноц
в примере 1. Для реакции берут 143 г (1,5 моль) жирных спиртав фракции Сб, 163 г (3,7 моль) окиси этилена и 3 г (1%) едкого кали. Время реакции 12 ч. Выход целевого шродукта 287 г (94%). Молекулярный вес 195; 1,4350, Средия1Я Степень оксиэтилгарова1ния 2.
б) Этарифижация.
Опыт проводят по методике, описаиной в Примере 1. Для этерификации берут 45 г (0,3 моль) фталевого ангид рид,а, 146 i; (0,75 моль) оксиэтилированных спиртов 150 мл толуола и 1% п-толуолсульфоюислоты.
Выделение и очистку целевого П родукта осуществляют аналогично примеру 1. Выход 2-ОЭДАФ-56 составляет 123 г (73%).
В таблице Приведены свойства полученных пластификаторов в сравнении со свойствами дябутилфталата (ДБФ) и эфиров фталевой кислоты и спиртов Cs-Се (ДАФ-56).
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения пластификатора | 1981 |
|
SU1081157A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛАСТИФИКАТОРА | 1994 |
|
RU2054013C1 |
| Натриевые соли диэфиров сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированных алифатических спиртов как смачивающие вещества при нанесении галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев, в том числе слоев, содержащих цветные компоненты | 1977 |
|
SU682511A1 |
| Сложноэфирное соединение, пластифицирующая композиция на его основе, способ получения пластифицирующей композиции и ПВХ-композиция, содержащая сложноэфирное соединение или пластифицирующую композицию | 2020 |
|
RU2776848C2 |
| ПЛАСТИФИКАТОР ДЛЯ КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА | 2019 |
|
RU2716691C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕРНОЙ ОСНОВЫ ПЛОМБИРОВОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ | 1992 |
|
RU2043333C1 |
| БИБЛИОТЕК А _._! | 1972 |
|
SU348597A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕЭМУЛЬГАТОРА | 2001 |
|
RU2186088C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕЭМУЛЬГАТОРА ДЛЯ РАЗРУШЕНИЯ ВОДОНЕФТЯНОЙ ЭМУЛЬСИИ | 1992 |
|
RU2043389C1 |
| ПЛАСТИФИКАТОР ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА | 2014 |
|
RU2561922C1 |
Пример 6. Получение сложного эфира фталевой кислоты и 3,3-оксиэтилированных спиртов Cs-Сб (3,3-ОЭДАФ-56). а) Оксиэтилирование. Опыт проводят по методике, описанной в примере 1. Для реакции берут 105 г (1,1 моль) спиртов Сб-Сб, 169 г (3,85 моль) окиси этилена и 1,4 г (0,5%) едкого кали. Тем пвратура реакции 140145° С, время реакции 5 ч. Выход оксиэтилированных спиртов 248 г (90,5%). Молекулярный вес 240; 1,4445. СреднЯЯ степень оксиэтилирования 3,3. б) Этбрифи1кация. Этерификацию ведут по методике, описанной в примере 1. Для реакциИ берут 74 г (0,5 моль) фталевого аигидрида, 246 г (1,025 моль) оксиэтилировавных спиртов, 150 мл ксилола и 0,3% серной кислоты. Температура реакции 140-145° С, время реакции 8 ч. Выделилось 9 мл воды. Выделение и очистку целевого продукта осуществляют аналогично примеру 1. Выход 3,3-ОЭДАФ-56 составляет 216 г (71%). Его свойства: плотность при 20° С 1,0504; 1,4722; кислотное число 0,32мг кон/г; число омыления 172,8 мг КОН/г;
молекулярный вес 648; темиерату-ра застываиия - 53° С; летучесть 0,1% (за 6 ч при 100° С); температура вспышки выше200° С. npHMeip 7. Получение сложного эфира фталевой кислоты и 4,1-оксиэтилироваиных ониртов Cs-Cg (4,1-ОЭДАФ-56).
а)Оксиэтили|рование.
Реакцию проводят по методике, описанной в inpHiMepe 1. Для реакции берут 47,5 г ;(0,5 .моль) спиртов Cs-Сб, 93 г (2,1 моль) окиси этилена, и 4,2 г (3%.) едколо натра, Тем1пература реакции 140° С, время реакции 7 ч. Выход оксиэтилированных спиртов 125 г (89%:). Молекулярный вес 279; Лд 1,4459. Степень оксиэтилирования 4, 1.
б)Этерификация.
В трехгорлую колбу по примеру 1 загружают 14,8 г (0,1 моль) фталевого ангидрида, 11:2 г (0,4 МОЛЬ) оксиэтилированных спиртов и .1,3 г (%) л-толуолсульфокиолоты. Реакцию проводят в отсутствии растворителя. Содержимое колбы нагревают до температуры 140° С, при которой начинается выделение воды. Затем температуру реакционной рмеси повышают со скоростью 10° С/ч.до 180° С и выдерживают при этой температуре до выделения расчетню{гх) количества воды.
По окончании реакции этерификат промывают 5-7%-ным раствором щелочи, затем водой до нейтральной реакции. После обработки активированным углем по примеру 1 выход сложного эфира составляет 46 г (68%). Молекулярный вес 702; число
омыления .159,5 мг КОН/г; кислотное -число 0,35 мг КОН/Г.
Формула изобретения
Способ получения пластификатора, о тличающийся тем, что алифатические спирты С4-Сб или их смесь подвергают взаимодействию с окисью этилена при их (МОЛЬНОМ соотношении 1 :2-4 соответственно в присутствии едкого кали илт1 натра, взятого в количестве 0,75-3%i, при температуре ПО-145° С, с последуюпщм взаимодействием полученных оксиэтилированных спиртов с фталевым ангидридом при мольном соотношении .ангидрид : спирты, равном 1 : 2-4, в присутствии серной кислоты или я-толуолсульфокислоты в качестве катализатора, взятого в количестве 0,3-2%, при температуре 140-180 или 110-145°С в среде толуола или ксилола.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
