СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИ-(а-ОКСИАЛКИЛ)-ФОСФИНОКСИДОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/53 

Изобретение касается нового способа получения три-(а-оксиалкил)-фосфиноксидов, которые находят применение в качестве пропитки для пр-идания материалам огнестойкости.

Известные способы получения три-(а-оксиалкил)-фосфиноксидов являются многостадийными. Например, из фосфина и альдегида получают тетра-(а-оксиалкил)-фосфониевые соединения или три-(сс-оксиалкил)-фосфин, а затем обработкой основными агентами либо окислением получают оксид.

Предложен способ получения три-(а-оксиалкил)-фосфиноксида в одну стадию путем проведения электролиза желтого фосфора в присутствии алифатических альдегидов, папри.мер формальдегида, паральдегида, на ци1 ковом или покрытом цинком катоде при высокой плотности тока в кислом католите.

Процесс электролиза ведут при 65-95°С при плотности тока 18 а/дм.

В качестве кислого католита применяют 45-90%-ный водный раствор уксусной кислоты с добавкой 3-7% минеральной кислоты или их соли. Выход продукта по току и фосфору составляет 60-70% для три-(а-оксиметил)фосфиноксида и 40-45% для три-(а-оксиэтил) -фосф.иноксида.

3,5 Вес. % соляной кислоты, 0,2 вес. % ацетата цинка (анолит 10%-ный раствор серной кислоты), 3,4 мл желтого фосфора, 55 мл формалина (37,1% СНаО).

После герметизации и продувки гелием пропускают ток силой 4,5 а (плотность тока 18 а/дм-2) в течение 6,5 час, спустя 2 час и затем каждый час загружают 1,7 г фосфора, всего 10,2 г.

Электролиз ведут со свинцовым катодом, платиновым анодом и керамической диафрагмой при температуре 75°С. По окончании опыта электролизер продувают гелпем, католпг декантируют с остатков фосфора и упариваю г

сначала в вакууме 80-90 мм рт. ст. и 80°С, а затем при 8-10 мм рт. ст. п температуре до 185°С. Получают 30,1 г густого масла, застывающего при охлаждении.

Найдено, %: С 24,8; Н 6,2; Р 21,55.

CaHgPOi.

Вычислено, %: С 25,7; Н 6,43; Р 22,1. Анализ и ИК-спектры подтверждают строение три-(а-оксиметпл)-фосфиноксида, выход по току 60%, выход по загруженному фосфору 64%, по формальдегиду 90,5%.

Пример 2. В электролизер вместо формальдегида загружают 27 г паральдегида. Пропускают ток силой 4,5 а в течение 5,8 час, при этом загружают всего 10,2 г фосфора.

После продувки гелием католит декантируют и упаривают в вакууме 80-90 ГАМ. рт. ст., а затем при 10-15 мм рт. ст. и 80-90°С. Получают 25 3 жидкости в виде густого масла. Найдено, %: С 37,2; Н 8,19; Р 17,15.

С5Н15Р04.

Вычислено, %: С 39,5; Н 8,24; Р 17,03. Выход по току 42,5%, по загруженному фосфору 42,2%, по паральдегиду 67,5%.

Предмет изобретения

1. Способ получения три-(а-оксиалкил)-фосфиноксидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, элементарный фосфор

подвергают электролизу в присутствии алифатических альдегидов на цинковом или покрытом цинком катоде при высокой плотности тока :В кислом католите.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс электролиза ведут при температуре 65-95°С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что электролиз -ведут при плотности тока 18 а/дм.

4.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислого католита применяют 45- 90%-ный водный раствор уксусной кислоты с добавкой 3-7% минеральной кислоты или их соли.