СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВО СВЯЗЕЙ В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ* Советский патент 1969 года по МПК G01N21/17 

РЬобретение относится к области определения ненасыщенности органических соединений, например двойных связей в органических соединениях. Определение двойных связей нрнменяется во многих отраслях промышленности, в частности при полимеризации, пиролизе, синтезе мономеров, а также в практике аналитических лабораторий.

Известный способ определения с применением барботирования газового потока с озоном не точен, так как анализу подвергается реакционная масса.

Цель изобретения - разработка такого способа определения двойных связей, который позволил бы существенно уменьшить время анализа и повысить его чувствительность.

Согласно предлагаемому способу поставленная цель достигается путем озонирования растворов органических соединений или образцов полимеров при комнатной или пониженной температуре.

Способ основан на способности непредельных соединений интенсивно ирисоединять озон в количествах, точно соответствующих количеству присутствующих двойных связей: моль на моль. Анализ проводят путем пропускания озонированного воздуха или озоиированного кислорода через барботажный реактор с впаенной пористой пластинкой. На двухлучевом спектрофотометре производится непрерывная запись содержания озона на входе и выходе из реактора или только разница в содержании. Количество двойных связей вычисляется как интеграл этой кривой. Чувствительность анализа () моль/я, время анализа 5- 7 мин.

Предлагаемый способ определения двойных связей опробирован применительно к различным веществам. Ниже приводятся результаты этих испытаний, которые иллюстрируют, но не ограничивают способ.

Пример 1. 0,084 г гексена-1 растворяют в 100 мл гексана, отбирают 10 мл смеси и растворяют в 90 мл гексана, после чего полученные 100 мл дважды разбавленного раствора (концентрация 10 моль/л) помещают в барботажный реактор с пористой пластинкой и через него пропускают струю озонированного воздуха; Оа 1 моль/л; V 0,25 л/мин. После выхода из реактора в воздухе содерл ание озона падает до 2 л оль/л и находится на этом уровне в течение 4 мин, носле чего концентрация начинает возрастать и достигает уровня входа через 5 мин 10 сек.

Измерение проводят спектрофотометрически в кювете с кварцевыми окнами с оптическим ходом 100 мм. ири 254 мк. После интегрирования площади, Ограниченной кривой изменения концентрации озона на выходе и входе,

найдено, что концентрация гексена-1 в растворе составляет 1,2 Ю моль/л.

П р и м е р 2. Раствор, содержащий смесь натурального каучука (0,) и сополимера этилена с пропиленом (0,5%) в ССЦ, анализируют на содерл ание натурального каучука. Для этого образец раствора полимера () разбавлен вдвое CCL) для уменьшения вязкости, затем охлажден до - 20°С и проозонирован в барботажном реакторе озоно-кислородной смесью. O,J 1 моль/л, V 0,25 л/мин. Интегральная площадь соответствует содержанию НК 0,1-1-0,023/0.

Пример 3. Тройной сополимер этилена 49%, пропилена 49.Vo и дициклопентадиена 2% растворен в ССЦ (концентрация 0,5%); 30 мл раствора помещены в барботажный реактор и проозонированы; О.-. 1 моль/л; V 0,25 л/мин, t 20°С. Запись дифференциальной кривой (разность между входом и выходом) проведена на двухплечевом спектрофотометре при 254 мк. Р1итегрирование дает содержание дициклопентадиена в сополимере l,9Vo. Время анализа 5 мин, расчет 7 мин.

Пример 4. Через барботажный реактор непрерывной струей пропускают раствор изопрена в толуоле, через раствор продувают озонированный воздух; Оз14-10 з моль/л; V 1,0 л/мин; t -60°С. Концентрация изопрена в растворе меняется от 0,1 до 1 моль/л. Концентрация озона в газе на выходе падает от 2-10б до 4 107 жолйЛг. Наблюдается строгое соответствие между содержанием изоцрена и нроскоком озона, характерное для выбранных условий и данного реактора. После построенпя калибровочного графика прибор может использоваться для автоматического анализа в потоке.

Предмет изобретения

Способ количественного определения двойных связей Б органических соединениях с применением барботирования газового нотока, содержащего озон, отличающийся тем, что, с целью увеличения точности определения, газовый поток носле барботирования подвергают спектрофотометрическому анализу.