СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ АРИЛПОЛИСУЛЬФОКИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07C309/72 C07C303/28 C07C303/26 

Изобретение относится к синтезу алкилирующих агентов, в частности к синтезу полиэфиров а.рилполисульфокислот.

Известный способ получения полиэфиров указанных кислот состоит в том, что метилат натрия обрабатывают раствором бензолполисульфохлорида. При этом выход продукта, например диметилового эфира 1,3-бензолдисульфокислоты, 61%.

Для повышения выхода целевых продуктов предлагается в охлажденную смесь бензолполисульфохлорида, спирта и ацетона постепенно вносить водный раствор едкого натра и процесс вести при темпе-ратуре О-5°С. В результате выход эфиров не ниже 90% (от теории).

Пример 1. Получение диметилового эфира 1,3-бензолдисульфокислоты.

В трехгорлую колбу с механической мешалкой, термометром и капельной воронкой вносят 5,5 г (0,02 г-моль) дисульфохлорида 1,3-бензолдисульфокислоты, 1,62 мл (0,04 гмоль) метилового спирта и 3 мл ацетона. Смесь охлаждают при размешивании до температуры минус 10°С. При этой температуре в реакционную массу вводят по каплям 8 мл (0,04 г-моль) 200/о-ного раствора едкого натра, скорость прибавления которого регулируют так, чтобы температура реакции не превышала 0°С. Далее реакцию продолжают при температуре О-5°С и размешивании 3,5 час. После выдержки добавляют 30 мл ледяной воды для осаждения диэфира. Выпавший бесцветный осадок выделяют фильтрованием и сушат в вакуум-эксикаторе.

Выход продукта 5,03 г (94,5%). Т. пл. диэфира, перекристаллизованного из эфира, 52-54°С (по литературным данным, т. пл. диметилового эфира 1,3-бензолдисульфоки-слоты 52-54°С).

Найдено, о/(,: С 35,9; Н 4,03.

Вычислено, %-. С 36,1; Н 3,76. Пример 2. Получение диэтилового эфира 1,3-бензолдисульфокислоты.

В охлажденную до минус 10°С смесь 5,5 г (0,02 г-моль) дисульфохлорида 1,3-бензолдисульфокислоты, 2,92 мл (0,05 г-моль этанола и 3 мл (0,04 г-моль ацетона вносят по каплям 4,57 мл (0,04 г-моль) 35%-ного раствора едкого натра, скорость прибавления которого регулируют так, чтобы температура реакции не превышала 1°С. Затем реакцию продолжают при температуре О-1°С 4,5 час. К полученной iiacce добавляют бензол или толуол. Реакционная масса расслаивается. Бензольный раствор эфира отделяют в. делительной воронке и сушат над сульфатом

натрия. Бензол отгоняют под вакуумом. В колбе остается маслянистая жидкость - диэтиловый эфир 1,3-бензолдисульфокислоты. Выход диэфира 5,6 г (95,2% от теории). HafweHO, о/(,: С 40,78; Н 4,84; S 21,68.

CloHi406S2

Вычислено, %: С 40,85; Н 4,79; S 21,77.,

ПрИ1мер 3. 1,4-Диметиловый эфир 1,4бензолдисульфокислоты получают в условиях примера 1. В смесь из 5,5 г (0,02 г-моль 1,4-бензолдисульфохлорида, 2 мл (0,049 г моль} мета.нола и 3 ял (0,04 г-моль а.цетона вводят по каплям 6,4 мл (0,04 г-моль} 25 /о-ного растворН едкого «атра. При температуре 0°С реакцию, продолжают 4 час. Далее выделяют эфир по примеру 1.

Выход продукта 4,9 г (92,1% от теории). Перекристаллизованный из спирта продукт имеет т. пл. 111-113°С (по литературным данным, т. пл. 111-113°С).,

Найдено, %: С 35,8; 35,78; Н 4,01.

С8Н1оОб32

Вычислено, %: С 36,1; Н 3,76.

Пример 4. 1,4-Диэтиловый эфир 1,4-бензолдисульфокислоты получают в условиях примера 1. В смесь 5,5 г (0,02 г-моль) 1,4бензолдисульфохлорида, 2,92 мл этанола, Злл (0,04 г-моль} ацетона вводят по каплям 6,4 мл (0,04 г-моль) 25о/о-ного раствора едкого натра. Реакцию продолжают 4,5 час при 0°С. Продукт выделяют по примеру 1.

Выход 5,4 г (91,8 от теории). Перекристаллизованный из этанола продукт имеет т. пл. 99-100°С (по литературным данным, т. пл. 99-100°С).

Найдено, %: С 40,73; Н 4,81. СюНиОбЗг

Вычислено, о/р: С 40,85; Н 4,79.

Пример 5. 1,3,5-Триметиловый эфир 1,3,5-бензолтрисульфокислоты.

К смеси 3,73 г (0,01 г-моль} бензолтрисульфохлорида, 1,62 мл метанола (0,04 г-моль} и 3 мл ацетона (0,04 г-моль} прибавляют по

каплям 3,6 мл 35%-ного раствора едкого натра при температуре от минус 5 до минус 10°С. Реакционную массу выдерживают 2,5- 3 час при, О-5°С. Целевой продукт выделяют добавлением 30-40 мл ледяной воды с последующей, фильтрацией.

Выход продукта 3,26 г (90,5% от теории). Перекристаллизованный из смеси бензола и петролейного эфира продукт имеет т. пл. 154-155°С.

Найдено, %: С 29,7; 29,9; Н 3,57.

CgHisOgSa

Вычислено, о/о: С 30; Н 3,33. Пример 6. Триэтиловый эфир 1,3,5-бензолтрисульфокислоты.

К смеси 3,73 г (0,01 г-моль} 1,3,5-бензолтрисульфо-хлорида, 2,92 мл (0,05 г-моль} этанола Н 8 мл ацетона добавляют по каплям при температуре 0°С 3,5 мл (0,03 г-моль) 35%-ного раствора едкого натра. При этой температуре и размешивании реакционную массу выдерживают 4 час. Продукт выделяют по примеру 1.,

Выход 3,8 г (94,50/0 от теории). Перекристаллизованный из бензола .продукт имеет т. пл. 147°С (по литературным данным, т. пл. 147°С). Найдено, %: С 35,8; Н 4,61.

CisHisOgSa Вычислено, С 35,82; 4,47.

Предмет изобретения

Способ получения полиэфиров арилполисульфокислот на основе бензолполисульфохлоридов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в охлажденнзю смесь бензополисульфохлорида, спирта и ацетона постепенно вводят водный раствор едкого натра и процесс ведут при температуре О-5°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.