СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ УРЕТАНОВЫХОЛИГОМЕРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G77/54 

Способ получения кремнийорганических уретановых олигомеров относится к области синтеза карбофункпиональных низкомолекулярных олигомеров с кремнием в пепи. Дифункциональные уретановые олпгомеры, содержащие концевые изоцианатные или гидроксильиые группы, являются важпейшими исходными продуктами для синтеза полимеров различных классов. Введение кремния в такие соединения должно способствовать увеличению термостойкости, морозостойкости, гидрофобности и ряда других ценных свойств полимеров.

Известны кремнийорганические уретановые олигомеры, полученные путем взаимодействия кремнийорганических карбофункциональных гликолей типа

RR

II

НО (сш, Si - o-siL- (сн,), он,

где т, 2, 3, 4 и ряда органических (тексаметилен-толуилен-1,4-фенилен, 1,5-нафтилен, дифенилметан-4,4, дициклогексилметан-4,4) динзоцианатов.

ный на взаимодействии биспзоцпанаталкилдиалкилдисилоксанов и бисгидроксиалкилдиалкилдисилоксанов при нагоевании.

Реакция получения кремнийорганических уретановых олигомеров легко протекает в течение 10-20 час при повышенных температурах при смещении исходных кремнийорганических диизоцианатов и гликолей в токе осушенного аргона.

Синтез олигомера I

В трехгорный реактор, снаблсенный мещал- . кой и обратным холодильником, помещают 0,24 г (0,00068 г-моль бисизоцианатиропилдиэтилдисилоксана и 0,42 г (0,00138 г-моль бисгидроксипропилдиэтилдисилоксана. Смесь нагревают при 60°С в течение 20 час в токе сухого аргона; избыток писгидроксипропилдиэтилдисилоксана оттягивают в вакууд{е (1, мм от. ст.) при нагревании на масляной бане до 120-130°С.

Получают 0,6 г (95%) вязкого бесцветного вещества с п 1,4760.

Найдено, %: Si 16,83; 16,53; N 2,95; 3,05.

Sir,C44HwoN20o.

Вычислено, %: Si 17,40; N 2,80. вают при 60°С в течение 12 час. Получают 0,6 г (84%) вязкого бесцветного вещества с HJO 1,4650, избыток изоцианата оттягивают в вакууме {1, мм рт. ст.) при температуре масляной бани 130° С. Найдено, %: Si 17,40; 17,37; N 5,68; 5,96. Sii(jC46H98N4Og. Вычислено, %: Si 18,20; N 6,10; NCO 3,90. Синтез олигомера HI 0,5 г (0,0015 г-моль) дикзоцианатпропилметилэтилдисилоксана и 0,2 г (0,00075 г-моль) бисгидроксипропилметилзтилдисилоксана греют при 90-100°С в течение 22 час. Получают 0,6 г (85%) вязкого прозрач;юго вещества с по 1.4770. Найдено, %: Si 18,21; 17,70;. N 6,26; 6,47. SiioCeeHisOisNg. Вычислено, %: Si 18,0; N 5,90; NCO 4,2. Синтез олигомера IV 0,26 г (0,0009 г-моль) бисизоцианатпропилметилэтилдисилоксана и 0,46г (0,0016 г-моль) бисгидроксиметилэтилдисилоксана нагревают при 90°С в течение 16 час. Получают 0,6 г (93%) бесцветного вещества с п 1,4700. Найдено, %: Si 19,60; 19,67; С 51,36; 51,50; Н 10,16; 10,09. SieCssHssOoNa. Вычислено, %: Si 19,00; С 51,60; Н 10,00. Предмет изобретения Способ получения кремнийорганических уретановых олигомеров путем взаимодействия бисгидроксиалкилдиалкилдисилоксанов с изоцианатами нри нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения олигомеров, обладающих повыщенной термостойкостью, морозостойкостью и гидрофобностью, в качестве изоцианатов берут кремний-органические изоцианаты, например бисизоцианаталкилдиалкилдисилоксаны.