Способ получения кремнийорганическихпОлиизОциАНАТОВ Советский патент 1981 года по МПК C08G22/18 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИИЗОЦИАНхЧТОВ

Изобретение относится к области п лучения изоцианатов с кремнием в цеп Известен способ получения кремний органических диизоцианатов путем взаимодействия кремнийорганических г логенидов с цианатами щелочных метал лов. Цель изобретения - придание полимерам атмосферостойкости. Цредлагается способ получения полиизоцианатов путем взаимодействия бисхлорпроизводных силоксанов следую щей формулы: (- 2%-&i-o-5i-()n вR где X - С1, R - алкил, арил, п - 1,3, С цианатами щелочных металлов (Na,K причем реакцию проводят при избытке бисхлорпроивводного силоксана при температуре в течение 30-60 ми В результате получают раствор полиизоцианата в диметилформамиде с содержанием изоцианатных групп от 2 до 4% в зависимости от концентрации раствора исходных компонентов Полученный раствор полиизоцианата в диметилформамиде может быть использован в дальнейших синтезах полимеров, или после удаления растворителя получают кремнийорганический полни зоцианат изоциануратной структуры с изоцианатными и хлорсодержащими группами. Выход по исходному цианату щелочного металла количественный. Хло содержащие кремнийорганические карбофункциональные полиизоцианаты могут быть использованы для синтеза разнообразных полимеров соединений. Введение кремния в полимерную цепь способствует повьвиению термостойкости, морозостойкости, гидрофобности, введение хлора - повышению огнестойкости . Пример 1. Реактор с мешалкой, снабженный термометром, обратным холодильником и трубкой для подачи аргона, тщательно продувают аргоном и помещают в него 7,85 г KOCN и 109,5 мл сухого, очищенного от летучих диметилформамида. Реактор, с загруженными реагентами, опускают в предварительно нагретый до ,, термостат, выдерживают при этой температуре с интенсивным перемешиванием в течение 30 мин. Затем вводят 15 мл 1,3-бис Схлорметилдиметил}-дисилоксана и выдерживают при перемешивании в течение 60 мин, после чего реактор охлаждают, реакционную смесь отделяют фильтрованием от твердых продуктов реакции (КС1) и по-лучают раствор кремнийорганического полиизоцианата с содержанием изоцйанатных групп, равным 2,2%. После диметилформамида вакуумиров4нием получают полиизоцианат.

-Найдено, %: С39,0, Н6,8, S Г-23,0, С1 5,2. Мол.вес. 740.

Вичислено,%: С 38,2, Н 6,6, S 23,2, С1 4,9, N СО 11,2, Мал. вес.725.

При мер 2. В реактор, подготовленный как в примере 1, помещают 1,16 г цианата калия и 15,9 мл диметилформамида. Реактор с загруженными реагентами опускают в предварительно нагретый до 145°С термостат, выдерживают при этой температуре с интенсивным перемешиванием в течение 30 мин. Затем вводят 3 г 1,3-бис(хлорпропилметилзтил)-дисилокеана и выдерживают при перемешивании в течение 120 мин. Отбирают пробу ,и определяют долю изоцианатных груп в растворе. Она составляет 2,3%.

Полученный раствор полиизоцианата охлаждают до комнатной температуры.

отфильтровывают от твердых солей, затем отгоняют диметилформамид и определяют долю NCO в растворе. Она равна 11,8%.

В реактор добавляют 5 мл бензола и 1,2 мл диэтиламина для закрытия изоцианатных групп. При перемешивании выдерживают реактор в течение 2 ч при температуре . Затем отгоняют бензол, избыток диэтиламина, доводят смесь до постоянного веса, эбулиоскопически определяют мол. вес.и проводят злементарный анализ.

15Найдено, %: С 51,5, Н 9,2,

Si 15,5, С1 4,0. Иол.вес 1120,0.

Вычислено, %: С 51,3, Н 10,0,

Si 15,1, С1 3,1. Мол.вес.1149,0.

Формула изобретения

Способ получения кремнийорганических полиизоцианатов путем взаимодействия бисгалоидпроизводных силоксанов и цианатов щелочных металлов, отличающийся тем, что, с целью придания полимерам атмосферостойкости, процесс ведут в избытке бисхлорсилоксана при температуре 150с и течение 30-60 мин.