Изобретение относится к способам получения бифункциональных кремнийорганических эфироспиртов.
Известен способ получения бифункциональных кремнийорганических эфироспиртов реакцией переэтерификации а,со-диэтоксисилоксанов гликолями при 180-230°С с одновременной отгонкой этанола. Согласно описываемому способу для получения бифункциональных кремнийорганических эфиросниртов с силфениленовыми груннами в основной цени, обладающих повышенной термоокислительной и радиационной стойкостью, в качестве исходных диэтоксиорганопроизводных силана используют п,д-этоксиалкил-(арил)-силил-бензол или а,(о-(диэтокситетраметил-моно-ди-тетраметилфенилен)-дисилоксан и переэтерификацию проводят при 150-180°С с одновременной отгонкой этанола. Полученные вещества могут быть использованы как поверхностно-активные, а также как исходные продукты для получения различных термостойких полимеров: полиамидов, полиэфиров, полиуретанов и др.
Пример 1. В четырехгорлый реактор, снабженный термометром, мешалкой, прямым холодильником для отгона выделяющегося этанола, капельной воронкой, помещают 4,20 г (0,015 моль) п,п-(этоксидиметилсилил)-бензола. При интенсивном перемешивании нагревают содержимое реактора до 160-170°С. При этой температуре прикапывают 2,70 г (0,15 люль) свежеперегнанного бутиленгликоля. О ходе и завершении реакции судят по количеству выделившегося этанола. По завершении реакции содержимое реактора нри перемешивании охлаждают до 90-ЭЬ С. Затем смесь вакуумируют при этой температуре в течение 3-4 час при остаточном давлении 2- 3 Л1М рт. ст. Получают 5,0 г () /г,/г-(гидроксибутиленоксндиметилсилил) -бензола с
ng 1,5084.
Пайдено, Si 15,55; С 59,30; П 9,13; ОН 8,87.
Вычислено для Si2Cisn3,0.i, %: Si 15,16; С 58,40; П 9,20; ОН 9,17.
П р и м е р 2. В аналогичных условиях нроводят переэтерификацию а,со- (диэтокситетраметпл)-тетраметилфенилендисилоксана этиленгликолем. Берут 14,4 г (0,03 моль) а,ш-(диэтокситетраметил) - тетраметилфенилендисилоксана, содержимое реактора нагревают до 160°С и при интенсивном нергмешивании прикапываЕот 3,7 г (0,06 моль свеженерегнанного этиленгликоля. После окончания реакции содержимое реактора охлаждают до 90-95°С и при этой температуре вакуумируют при остаточном давлении 2-3 мм рт. ст. 2-3 час. ленокситетраметил) - тетраметилфенилендисилоксана с п : 1,5362. Найдено, %: Si 20,40; ОН 5,31. Вычислено для C2.iH.i2Si405, %: Si 21,48; ОН 6,50. Пример 3. В аналогичных условиях при 160°С нроводят нереэтерификацию а,(о-(диэтокситетраметил) - дн-тетраметилфенилендисилоксана 13,98 г (0,02 моль) с 2,48 г (0,04 лоль) свеженерегнанного этиленгликоля. По завершении реакции содержимое реактора вакуумируют при 90-95°С и при остаточном давлении 2-3 мм рт. ст. в течение 3-4 час. Получают 13,6 г (90%) вязкой нрозрачной жидкости, а,со- (дигидроксиэтиленокситетраметил) -ди - тетраметилфенилендисилоксана с Найдено, °/i ,: Si 23,81; ОН 3,98. для CsiSigHssOG, °/( Вычислено Si 23,04; ОН 4,65. Нример 4. В аналогичных условиях проводят нереэтерификацию при 165°С 12,10 г (0,03 моля) п,п-(этоксиметилфенилсилил)бензола свежеперегнанным диэтиленгликолем 6,4 г (0,06 моль). По завершении реакции смесь вакуумируют нри 90-95°С 2,5-3,5 час при остаточном давлении 2-3 мм рт. ст. Получают 15,2 г (96%) /г,п-(гидроксидиэтиленоксиметилфенилсилил)-бензола с п 1,5580. Найдено, %: Si 10,77; С 65,73; Н 7,31; ОН 6,28. Вычислено для Si2C28H38O6, %: Si 10,67; С 63,90; Н 7,23; ОН 6,46. Предмет изобретения Снособ нолучения бифункциональных кремнийорганических эфиросниртов реакцией нереэтерификации диэтоксиорганонроизводных кремния гликолями нри новышенной температуре с одновременной отгонкой этанола, отличающийся тем, что, с целью получения бнфуикциональных кремнийорганических эфироспиртов с силфениленовыми группами в основной цепи, в качестве диэтоксиорганопроизводных силапа берут п,/г-этоксиалкил-(арнл)силилбензол или сс,(й-(диэтокситетраметил-моно-ди-тетраметилфенилен)-дисилоксан и переэтерификацню нроводят при температуре 150-180°С.
