Способ получения кремнийоргани-чЕСКиХ СОчЕСКиХ уРЕТАНОВыХ ОлигОМЕРОВ Советский патент 1981 года по МПК C08G22/06 

t

Известны кремнийорганические уретановые олигомеры на основе кремнийорганических диизоцианатов типа

Т J OCM-(tH2V5i-0-5i-(CH.,-NCO,

R R . где

R,R -C,,

и кремнийорганических карбофункциональных гликолей следующего строени R

номсн,,-(си,уон,

R R где ,2,3,4;

4 ««-CH.-CgHy.-CgH,;,

Предложен способ получения кремнийорганических олигомеров следуквдего строения

OC tЧ -C-Ц -L-0-C-t;lYP- -C-0-Ь-K-t-OH,A);

но о н- м 6 OCN4P-N-C-0-L-K,-L-o е-ю,-р-мс,о д 6);

МО (Э и

где

( p--(CH)..0-Si-(C-HaV,

я- R

R---CH,,-, R---OH,,,-C2.Hs ,,h-.,

« R R R R

(-l-Si-; -S-i-0-Si-I-Si4D-Si-i Яи „, „.. „, „, ,,

T- ---4Vi -СьН4-о-СьН4-, K°--cHj, -CfeHs ;

--0-CH,-CH,j-CH,-CH2-,-tH,i-0-CH,,--, -ИН

с целью повышения морозостойкости, термостойкости, гидрофобности и атмосферостойкости конечного реакционноспособного продукта в качестве исходных гидроксилсодержащих соединений используют силариленовые эфирбспирты общей формулы HO-L-K-L-OH, а в качестве диизоцианатных составляющих бисизоцианаталкилдисилоксаны общей

формулы

OCN-P-NtOРеакция взаимодействия кремнийорганических диизоцианатов с силариленовыми эфироспиртами легко протекает при повышенной температуре, предпочтительно при 50-100с, в присутствии катализатора, предпочтительно октоата, в растворителе, в атмосфере тщательно осушенного аргона. Выход продуктов во всех случаях близок к тео ретическому. В зависимости от соотношения ис:ходных диизоцианатов и силариленовы Jэфироспиртов (от 0,5 до 2) могут быть получены олигомеры с концевыми изоцианатными, гидроксильными или изоцианетными и гидроксильными груп пами . Строение полученных олигомеров подтверждается элементарным анализо ИК-спектрами, анализом изодианатных групп. Предложенные кремнийорганические олигомеры с уретановыми звеньями в цепи и реакционноспособными концевы ми изоцианатными и гидроксильнымиCHj CHj .ИО-СН2-ОН2-0-СН2-&1-0-$1-СН, СН и 2,95 г 1,3-бисизоцианатпропилдиме тилдисилоксана, затем катализатороктоат олова, с расчетом концентрации его в реакционной смеси, равной 0,0001 моль/л. Реакционную массу выдерживают при 80 С в течение 8 ч в атмосфере сухого аргона. Затем ра творитель отгоняют и полученные оли гоуретаны доводят до постоянного ве са в вакууме (10 мм рт.ст.)Получают 9,4 г (95,0%) олигоуретана-смолообразного продукта светло янтарного цвета типа А (), Найдено, %: С 57,50; Н 7,37; Si 16,15; NCO 0,4; ОН 0,19. Вычислено, %: С 51,АО; Е 7,35; Si 16,80. Мол.вес (эбулиоскопически) составляет 8790. П р и м е р .2. 4,85 г кремнийор ганического эфироспирта (I) и 2,98 1,3-бисизоцианатпропилдиметилдисилоксана в присутствии 0,0001 моль/л октоата олова в хлорбензоле выдержи вают в течение 8 ч при . После отгонки растворителя и накуумирования получают 7,50 г (96,0% олигоуретана типа А (). Найдено, %: С 61,0; Н 7,6; 14,38; NCO 0,6; ОН 0,26. Вычислено, %: С 60,5; Н 7,3; Si 14,10, I Мол,вее 6361. Пример 3. 6,05 кремнийорга ни ского эфироспирта (1) и 3,0 г 1,3 бисизоцианатпропилдиметилдисило сана в хлорбензоле в присутствии 0,0001 моль/л октоата олова выдержи вают в течение 8 ч при 70С. После отгонки растворителя и вакуумирования получают 8,4 г (94%) олигоуретана типа А (). Найдено, %: С 55,1; Н 7,70; S i 19,0; NCO 1,35; ОН 0,55. Вычислено, %: С 54,8; Н 7,65; Si 18,7. Мол.вес 3080. группами могут быть использованы при синтезе различных классов полимеров, причем, введение кремния в такие соединения способствует увеличению морозостойкости, гидрофобкости, атмосферостойкости, введение силфениленовых мостиков в полимерную цепь значительно повышает термостойкость полимеров. Синтез олигомеров типа А. Пример. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, термометром и трубкой для подачи аргона, продутый в тече-ние 0,5 ч аргоном, загружают 100 мл хлорбензола, 6,9 г кремнийорганического эфироспирта (1) i-O-Si-CH -O-CHj-CHj-OH CeHj CHj При мер 4. 5,92 г кремнийорганического эфироспирта (I) и 3,0 г 1,3-бисизоцианатпропилдиметилдисилоксана в растворе хлорбензола в присутствии 0,0001 моль/л октоата олова выдерживают в течение 8 ч при . После отгонки растворителя и вакуумирования получают 8,5S г (96,0%) олигоуретана типа А (). : С 62,8; Н 7,52; Найдено, 1 Si 12., 6; NCO 0,7; ОН 0,3, С 62,2; Н 7,44; Вычислено, Si 12,5. Мол.вес 5340. Синтез олигомера типа Б. Пример 5. 2,1 г кремнийорганического эфироспирта (Т) и 2,3 г 1,3-бисизоцианатпропилдиметилдисилоксана в растворе хлорбензола в присутствии 0,0001 мОль/л октоата олова выдерживают в течение 5 ч при 80°С. После отгонки растворителя и вакуумирования получают 4,75 г (95,0%) олигоуретана типа Б. Найдено, %: С 55,2; Н 18,0; NCO 5,8. Вычислено, %: С 55,0; Н Si 17,3. Мол.вес 1500. Пример 6. 5,2 г кремнийорганического эфироспирта (Т) и 1,2 г 1,3-бисизоцианатпропилдиметилдисилоксана в растворе хлорбензола в присутствии 0,0001 моль/л октоата олова выдерживают в течение 8 ч при 80°С, После отгонки растворителя и вакуумирования получают 6,2 г (97,0%) олигоуретана типа Б. Найдено, %: С 58,7; Н Si 16,5. Вычислено , %: С 58,5; Si 16,4. Формула изобретения 1. Способ получения кремнийорганических уретановых олигомеров по реак9 418065 ции кремнийорганических дииэоцианатов с кремнийорганическими гликолями, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости, мо ОЗОСТОЙКОСТИ, ГИДрОфОбНОСТИ и BTMO-j сферостойкости конечного реакционно- , способного продукта, в качестве крем нийорганических гликолей используют силариленовые эфироспирты общей формулы .щ ОН) « I--.flfCHnb (К } --1Д гое -L- Ul,v/n2)4.- ).2 и (liilZ в дя 6 } R. R. 1. R, R. K--5i-l-5i-,-5-i-o-Si-u-Si-o-Si-, я R fi. R fiH4.0-СсИл. . D „, 2. Способ по п. 1, отлича гои и с я тем, что реакцию провот в растворителе. 3. Способ по п. 1, отличаюи и с я тем, что реакцию ведут присутствии катализаторов.