СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ N-МЕТИЛОЛНИТРАМИНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C243/02 

Изобретение относится к способу получения нитразометильных эфиров Общей формулы

R

NO,

R.

NO,

.NCH.OCHsNCH.CHO,,

где R и R-NOa.CN, галоген, взаимодействием N-метиловых производных -нитраминов, например 2-фтор-2,2-динитроэтил - N - метилолнитра.мина, с серной кислотой при охлаждении до -10°С.

Полученные соединения, как .и сам способ, в литературе не описаны. Для синтеза таких NO2 I

эфиров группа RRCCH2- в исходном N-метилолнитрамине должна обладать сильными электролоакцепторными свойствами, что достигается в том случае, если R и R представляют Собой группы NO2, CN, галоген.

Полученные соединения могут найти .применение в качестве биологически активных веществ.

Целевой продукт выделяют известным способом.

амина присыпают к 35 мл концентрированной серной кислоты при -10°С и перемешиванин, смесь перемешивают еще 20 мин при температуре 5-10°С, .после чего ее выливают на измельченный лед. Выпавший осадок отфильтровывают, многократно промывают водой, сушат на воздухе. Выход 1,23 г (64%). Белые кристаллы; т. .пл. 116-lil7°C (дихлорэтан).

Найдено, %: С 16,65; Н 1,91; F 8,38; N 25,01.

CeHsFaNsOia.

Вычислено, %: С 16,43; Н 1,82; F 8,67; N 25,57.

Из N - гидроКСиметил-2,2,2 - тринитроэтилнитрамина тю аналогичной методике .получен 1,1,1,3,7,9,9,9,-октанитро-3,7 - диаза - 5 - оксононан, белое кристаллическое вещество с т. пл. 112-113°С (разложение).

Паличие эфирной функции в соединениях установлено с помощью ИК-спектроскопии, а также путем расщепления связи С-О при действии хлористого ацетилена и треххлористого алюминия. Например, смесь 0,8 г 1,9-дифтор-1,1,3,7,9,9-гексанитро-3,7 - диаза - 5оксо.но.нана, 18 мл ацетилхлорида и 0,22 г хлористого алюминия нагревают 2,5 час при 40-45°С в колбе, снабженной обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой. Затем выливают смесь на часовое стекло, упаривают хлористый ацетил под тягой при легком нагревалии; твердый остаток размельча3ют и при перемешивании высыпают в воду со льдом. Осадок отфильтровывают, промывают л-едяной водой, высушивают на воздухе. Получают 0,76 г (85%) 2-фтор-2,2-динитроэтил-1 хлорметилнитрамина с т. пл. 60-61 С. Деп- 5 рессия т. пл. :при смешении с образцом 2-фтор2,2-динитроэтил-М - хлорметилнитрамкна, полученным другим способом, Отсутствует. т-т.; 1106ЛМЁТИЗООО6ТСНИЯ Способ .получения простых эфиров N-метилолнитраминов общей формулы: R N0,N0, R II /15 O.NCCH..NCH.CNO,, RR 2684 2 4 где R и R-NO2, CN, галоген, например 1,9дифтор-1,1,3,7,9,9 - гексанитро - 3,7 - диаза5-оксононана, отличающийся тем, что N-метилольные производные нитроаминов, содержащие электроноакцепторные заместители в этильном , например 2-фтор-2,2-динитроэтил - N - метилолнитрамина, лодвергают взаимодействию € концентрированной серной кислотой при охлаждении до -10°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами,