СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОР-/г-ОКСИБЕНЗОЙНОЙКИСЛОТЫ Советский патент 1970 года по МПК C07C65/05 C07C51/93 

Изобретение относится к способу получения тетра-фтор-я-оксибензойной кислоты, которая как бифункциональное полифторароматическое соединение может найти применение в качестве мономера для получения фторсодержащих полимеров, каучуков, пластификаторов, обладающих ценными свойствами: повышенной химической, термической, радиационной стойкостью и негорючестью. Известно получение тетрафтор-и-оксибензойной кислоты гидролизом водным раствором йодистоводородной кислоты тетрафтор-«-этокситрифторметилбензола при кипячении в течение 48 час с выходом 30%. Недостаток способа - низкий выход продукта. Предлагаемый способ позволяет получить тетрафтор-«-оксибензойную кислоту. Он состоит в том, что октафтортолуол обрабатывают водным раствором калиевой щелочи (берут 20%-ный избыток от стехиометрически необходимого) при температуре 145-150°С в течение 5-6 час. Реакцию осуществляют в автоклаве под давлением 8-9 атм. Конверсия октафтортолуола и выход неочищенного тетрафтор-/г-бензойной кислоты близки к 100%. При гидролизе октафтортолуола более крепкой щелочью конверсия заметно уменьщается. Так, 30%-ный водный раствор калиевой щелоЗа счет сильного электроноакценторного влия)П1я трифторметильной грунпы получается только п-изомер без примеси о- и пг-изомеров, что позволяет предположить, что образование кислоты происходит через промежуточный гептафтор-л-крезолят. Выход нродукта достигает 80%. Пример. В никелевый автоклав емкостью 150 мл загружают 10,2 г (0,043 г-моль) октафтортолуола (94,9% по ГЖХ), 73 мл 20%-ной КОН (20%-ный избыток), автоклав помещают на встря.хиватель, нагревают до 150°С и выдерживают при этой температуре и непрерывном встряхнвании 5,5 час. Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры, вскрывают, извлекают реакционную массу, подкисляют серной кислотой, экстрагируют эфиром, экстракт сушат сульфатом магния и отгоняют эфир. Получают твердый остаток, сырую кислоту в количестве 8,8 г, которую перекристалмизовывают из бензола и получают 6,9 г (80%) тетрафтор-Л-оксибензойной кислоты, бесцветные иглы; т. пл. 154°С; коэффициент нейтрализации, вычисленный 105, найденный 106,5. В ИК-спектре имеются полосы поглощения фтор ароматического кольца 1500 и 1650 см, СП-группы 3360 C.U- и СООН-группы 2490- 2720 и 1705 с.и-1. В спектре ЯМР Pia имеются

Наличии только «-изомера. Химические сдвиги относительно СНзР 145,8 и 166,7 м. д. Найдено, %: С 40,10; Н 0,93; F 35,98.

C7H2F403.

Вычислено, %: С 40,00; Н 0,95; F 36,19. Предмет изобретения

1. Способ получения тетрафтор-п-оксибензойной кислоты путем гидролиза фторзамещенных метилбензолов при повышенной температуре и выделения продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве фторзамещеиного метилбензола используют октафтортолуол и гидролиз ведут ш,елочным раствором при температуре 145-150°С и давлении 8-9 атм.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидролиз ведут 20%-ным водным раствором гидроокиси калия.