СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ С УРЕТАНОВЫМИ ГРУППАМИ Советский патент 1970 года по МПК C08G18/06 

Р1зобретение относится к области синтеза полимерных материалов с уретановыми группами на основе ненасыщенных или насыщенных олигодиалов, диизоцианатов и ненасыщенных мономеров с активным атомом водорода.

Известный способ предусматривает взаимодействие в массе или в. растворе 1 люль насыщенных, или ненасыщенных олигодиолов, 1 - 1,25 моль диизоцианата и 0,03-1 моль ненасыщенных мономеров с активным атомом водорода.

Предложено использовать эти же компоненты, но в новых мольных соотношениях, а именно: на 1 моль насыщенных или ненасыщенных олигодиолов 1,5-2,2 моль диизоцианатов и 1,1-6 моль ненасыщенных мономеров с активным атомом водорода.

В качестве олигодиолов используют соединение с концевыми - ОН, - СООН и т. д. функциональными группами, которые при взаи.модействии с диизоцианатами переводятся в макродиизоцианаты. При реакции последних с винильным мономером, содержащим - ОН, - СООН и т. д. группы (акриловые кислоты, моно.метакриловый эфир этиленгликоля), образуются олигомеры с винильными группами на концах.

рол, метилметакрйлат) происходит образование трехмерных продуктов.

Реакцию конденсации изоцианатов с гидроксильными и другими группами олнгомеров и мономеров можно проводить одновре: 1енно с реакцией полимеризации. Это значительно расширяет возможности метода.

Изобретение позволяет изменять в широком интервале состав и строение полимерных композиций, совмещать гетероцепные олигомеры с карбоцепными, а также получать полиуретановые материалы с диапазоном свойств от каучуков до твердых материалов.

Пример 1. К 10 г (0,00714 моль) полкэфирогликоля с молекулярным весом 1400, представляющего собой сополимер тетрагидрофурана (85%) и окиси пропилена (15%), прибавляют 2,7 г (0,0155 моль) толуилендинзоцианата и катализатор триэтилендиамин. Смесь вакуумируют на протяжении 1-2 час при комнатной температуре, после чего прибавляют 4,84 г (0,0372 моль) монометакрилового эфира этиленгликоля. Смесь после перемешивания заливают в и проводят тер; ическае отверждение 7-8 час при 80°С, в результате чего получается бесцветный прозрачный эластичный материал с прочностью на разрыв 75 кг1см2 и относительным удлинением 60%. Пример 2. При отверждении смеси из 5 г (0,00714 моль) полиоксипропиленгликоля мол. в. 700, 2,73 г (0,0157 моль) толуилендиизоцианата и 4,9 г (0,0374 моль) монометакрилового эфира этиленгликоля по методике примера 1 получают прозрачный бесцветный материал с прочностью на разрыв 500 кг/см и относительным удлинением 50%. Пример 3. 20 г (0,0143 моль) полиэфирогликоля с мол. в. 1400, представляющего собой сополимер тетрагидрофурана,- и 15% окиси пропилена, смешивают при 20°С с 3,74 г (0,0215 моль) толуилендиизоцианата. Смесь нагревают в течение 1 час при 50°С в присут.ствии катализатора триэтилендиамина. К охлажденному макродиизоцианату прибавляют 7,44 г (0,0865 моль) метакриловой кислоты и инициатор. Отверждение проводят при комнатной температуре в течение нескольких дней с последующим медленным подъемом температуры до 80°С на протяжении 10 час, в результате чего получается эластичный, непрозрачный материал с прочностью на разрыв 77 кг/сл1 и относительным удлинением 325%. Пример 4. К 15 г (0,0107 моль) полиэфирогликоля с мол. в. 1400 (см. пример 3), прибавляют при 20°С 2,8 г (0,0161 моль) толуилендиизоцианата, и смесь нагревают 1 час при 50°С в присутствии катализатора триэтилендиамина. К охлажденному макродиизоцианату прибавляют 3 г (0,0416 моль) акриловой кислоты и инициатор, после чего прибавляют 10,4 г (0,1 моль) стирола. Отверждение проведено аналогично примеру 3, в результате получается прозрачный материал с прочностью на разрыв 83 юг/сжз и относительным удлинением 685%. Пример 5. К 40 г (0,02 моль) полиоксипропиленгликоля мол. в. 2000 прибавляют при 20°С 7,65 г (0,044 моль) толуилендиизоцианата. Смесь нагревают 1 час при 50°С в присутствии катализатора триэтилендиамина. К охлажденному макродиизоцианату прибавляюг 13,84 г (0,1064 моль) монометакрилового эфира этиленгликоля, инициатор и 61,4 г (0,614 моль) метилметакрилата. Отверждение проводят при медленном подъеме температуры до 80°С в течение 20 час, з результате получается эластичный, прозрачный материал с прочностью на разрыв 134 кг/см2 и относительным удлинением 284%. Пример 6. К 7 г (0,0041 моль) олигоизопрена с мол. в. 1700, содержащим гидроксильные группы на концах, прибавляют 0,93 г (0,0063 моль) толуилендиизоциаиата и катализатор триэтилендиамин. Смесь вакуумируют при комнатной температуре 30 мин, после чего прибавляют 0,45 г (0,0044 моль) монометакрилового эфира этиленгликоля и инициатор. Отверждение проводят 3 час при 75°С, в результате получается прозрачный материал с прочностью на разрыв 103 /сг/сж и относительным удлинением 78%. Предмет изобретения Способ получения полимерных материалов с уретановыми группами путем взаимодействия в массе или растворе ненасыщенных или насыщенных олигодиолов, диизоцианатов и ненасыщенных мономеров с активным атомом водорода и последующим отверждением, отличающийся тем, что, с целью улучшения физикомеханических свойств готового продукта, компоненты берут в мольных соотнощениях соответственно 1 : 1,5-2,2 : 1,1-6.