СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТОВ Советский патент 1970 года по МПК C08J5/20 C08F212/14 C08F8/30 C08F8/02 

Расщеиление рацематов различных оптически активных соединений на антиподы и выделение их в оптически чистом .виде с помощью обычных методов - исключительно трудоемкая задача. При этом часто один из антиподов теряется безвозвратно.

В последнее время было показано, что расщепление рацематов оптически активных соедииеНИЙ может быть осуществлено с помощью хроматографических методов.

Разделение антиподов хроматографическими методами возможно лишь при использовании диссимметрических (оптически активных) ионитов. Большая зависимость эффективности расщепления рацематов на диссимметрических ионитах от их химической природы делает .крайне необходимым синтез разнообразных оптически активных ионитов, особенно на основе доступных исходных соединений.

Основным условием успешного расщепления рацематов оптически активных соединений на диссимметрических сорбентах является наличие полярных и пространственно громоздких групп в непосредственной близости от асимметрического центра ионогенной группировки сорбента. Это требование существенно сужает круг ионогенных группировок, .которые могут быть использованы для

получения перспективных сорбентов такого типа.

Известен способ получения аштонитов путем ами«ирования хлор метилированных сшитых винилароматических сополимеров триметилаМИном. Однако полученные аниониты не являются оптически активными.

Предлагается способ получения оптически активных анионитов с применением для аминирования хлорметилироваиных сшитых винилароматических сополимеров оптически активных изомеров - 1-п-нитрофенил-2-аминопропандиола-1,3 или 1-п-нитрофенил-2-диметиламинопропандиола-1,3.

Образующиеся -иониты содержат как полярные, так и пространственно громоздкие группировки непосредственно при асимметр.ических атомах углерода и могут найти применение для хроматографического расщепления рацемических соединений.

Синтез сорбентов заключается в обработке хлорметилированных сшитых сополимеров винилароматических соединений одним из изомеров 1-д-:Нитрофенил-2-аминопропандиола-1,3 в органических растворителях в присутствии йодистого натрия как катализатора. Для повышения основности получаемых анионитов аминогруппу исходного 1-и-нитрофен.ил-2-аминопропандиола-1,3 подвергают

малина л муравьиной кислоты. Образу рщийся при этом 1-п-иитрофбинл-2-днметиламинопроианднол-1,3 легко реагирует затем с хлорметилнрованным сонолимером .в присутствии йодистого натрия с образованием сильноосновиого аниоНИта с четвертичным атомом азота.

Получающиеся в результате указанных нроцессов диссимметрические сорбенты имеют обменную емкость 2,2 дг-экв/г.

В кислых и нейтральных средах иолученные аниониты виолне устойчивы вилоть до 100°С. Устойч нвость в щелочных средах, как и для большинства анионитов, немного ниже.

Прнмер 1. 51 г хлорметилированного соиолимера стирола с 0,8% дивинилбензола (21,7% хлора), 170 г (-)-трео-1-ге-нитрофенил-2-аминопропандиола-1,3 и 12,5 г йодистого натрия нагревают с 1,5 ./г ацетона при температуре кипения 5 час. Полученный аниоиит отделяют фильтрованием, промывают 0,5 н. раствором НС1 и водой. Обменная емкость анионита 2,2 мг-экв/г. Ацетон регенерируют перегонкой. Первые фракции использованной для промывки анионита соляной кислоты упаривают, сухой остаток после отгонки ацетона и соляной кислоты объединяют, растворяют в 0,5 н. НС1 и осаждают непрореагировавший (-)-трео-1- г-нитрофенил-2-аминопропандиол-1,3 (120 г) добавлением щелочп до рН 8-10.

Пример 2. К 53 г (-)-тpeo-l-n-ннтpoфeEил-2-aмипoпpoпaндиoлa-l,3 при охлаждении добавляют 55 мл 87%-ной муравьиной кислоты и 43,5 мл 35%-ного раствора формалина. Температуру смеси медленно повышают

до 100°С н выдер}кивают смесь при 100°С в течение 15 час. К смеси приливают 40 мл 5 н. ПС1 и упаривают досуха при пониженном давлении. Сухой остаток растворяют в минимальном объе.ме воды и подщелачивают до сильно щелочной реакции добавлением насыщенного раствора ноташа. Выпавший осадок отфильтровывают, а маточник экстрагируют бензолом. После высущивания бензольного

экстракта над Na2S04 вносят в него выпавший осадок .и кристаллизуют. Получают 54,5 г (91% от теории) продукта с т. пл. 95- 97°С. . , ,,

18 г хлорметилированного сополимера стирола с 0,8% дивинилбензола (22,6% С1) и 7 г NaJ заливают раствором 52 г (-)- -пнитрофенил-2-диметиламинопропандиола - 1,3 в 400 мл ацетона и перемешивают смесь при комнатной температуре 30 час. Ионит отфильтровывают и промывают ацетоном, 0,5 н. НС1 и водой. Обменная емкость ионита 2,23 мг-экв/г. Так как образующийся в реакции NaCl не растворяется в ацетоне, упариванием последнего получают 26 г нрактически чистого непрореагировавшего амина.

Предмет изобретения

Способ получения анионитов путем амипироваеия хлорметилированного сшитого випилароматического соединения, отличающийся тем, что, с целью получения оптически активных ионообменных сорбентов, аминировапие проводят оптически активными изомерами 1-«-питрофеш-1Л-2-аминонропандиола-1,3

или 1-га-нитрофенил-2-диметиламинопропандиола-1,3.