СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ИОНИТОВ Советский патент 1965 года по МПК C08F212/14 C08F8/30 C08J5/20 

1

Известные оптически активные иоииты, получаемые аминированием хлорметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола оптически активными аминами, имеют малую емкость, иногда они содержат неоднородные в оптическом отношении группировки вследствие рецемизации в относительно жестких условиях аминирования хлорметилированных сополимеров. Применение подобных ионитов для цепи разделения оптических изомеров и асимметричного синтеза важных органических соединений показало их малую эффективность.

Для получения стабильных в отношении оптического изомерного состава ионитов, обладающих большой емкостью-до 3,2 мг экв/г, предлагается проводить аминирование соответствующих бром- и йодметилированных производных оптически активными производными аминов.

Использование бром- и йодметилированных производных позволяет проводить аминиропание в мягких условиях, исключающих реиемизацию, с высокой степенью превращения галоидметильного производного в соответсгвующее аминопроизводное.

Предлагаемый способ достаточно прост, а исходные материалы более активны в реакции аминирования.

или другими сшивающими агентами в мягких условиях аминируют амидами аминокислот, например амидами L-или D, Ь-аланииа,.,валина, лейцина или свободными диаминокарбоновыми кислотами, например L- или D, L-орнитином, лизином. В первом случае образуются слабоосновные аниониты, во втором - амфотерные ионообменники, причем хлорметилированные сополимеры не реагируют с указанными основаниями в условиях, исключающих рецемизацию a п нoкиcлoт. Такие ионообменные смолы содержат группировки, способные давать комплексные клешневидные соединения с ионами металлов, и могут применяться в качестве селективных ионообменных смол.

В случае использования оптически активных форм аминокислот или их производных получают noHiiTbi, содержан,1:е оптически активные ионогенные группировки, которые можно использовать для расщепления рецематов органических соединений и в качестве асимметрических катализаторов.

Пример. 20 г йодметилироваиного сополимера стирола и 2)/о дивииилбензола, содерл ащего около 42% йода, аминируют раствором 16 г L-валинамида в 100 мл диоксана в течение 15 час при 50°С. Иоиит промывают растворами соляной кислоты, соды и водой. Образующийся слабоосновной анионит не содержит следов галогена и имеет обменную емкость 3,1 мг-экв/г, что близко к теоретической величине емкости, рассчитанной на основании содержания азота.

Аминирование йодметилированных ионитов амидами L- или D, L-аланина и лейцина также проходит с высокими степенями преврап;ения за 15-20 час при 40-50°С. В аналогичных условиях при амипировании ионитов орнитипом и L-лизином образуются амфотерные ионообменники. Бромметилироваиные сополимеры амипируют амидами соответствующих кислот.

предмет изобретения

Способ получения оптически активных ионитов на основе галоидметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола аминированием их аминирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью получения оптически активного и хелатообразующего ионита, аминированию подвергают бромйодметилированные сополимеры стирола и дивинилбензола и в качестве аминирующего агента применяют оптически активные аминокислоты или их производные.