СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМФОЛИТОВ-1АЯ::\''т Советский патент 1971 года по МПК C08J5/20 C08F212/14 C08F8/30 C08F8/40 

Известны способы получения полиамфолитов путем аминирования галоидметилированных сшитых сополимеров стирола эфирами аминоалкилкарбоновых кислот (аминоуксусной, аминопропионовой и т. п.). Полученные полимерные комплексоны широко используются для аналитических разделений.

С целью придания -полиамфолитам селективности к тяжелым металлам по предлагаемому способу в качестве эфиров аминокислот применяют эфиры аминоалкилфосфоновых кислот.

Аминирование проводят при высоких температурах (90-130°С) с добавкой полярного растворителя. Синтезированные иониты селективны к урановым и трансурановым элементам в сильнокислотных растворах и способны к поглощению их анионных комплексов, а также к поглощению по обычному механизму образования координационных соединений по фосфорильной группе.

Пример 1. Макропористый суспензионный сополимер стирола с 20% дивинилбензола (ДВБ), полученный в присутствии. 60% октана, хлорметилируют по обычной методике. Хлорметилированный сополимер, содержащий 18,2% С1, аминируют диэтиловым эфиром Ы,Ы-диэтил-2-аминоэтилфосфоновой кислоты (7 жоль на оснрво-моль сополимера. Реакционную смесь при перемешивании .нагревают 30 час при в атмосфере азота. Затем промывают полученный комплексоя ацетоном и водой, сушат над PgOs при 60°С. Смола содержит 4,5-5,0% Р, имеет ПДОЕ по

4% Na2SO4 0,35 мг-экв/г, что отвечает степени образования моноэфира 75%.

Пример 2. Гелевой суспензионный сополимер стирола с 4% ДВБ хлорметилируют по обычной методике. Хлорметилированный сополимер, содер/кащий 20% С1, аминируют диэтиловым эфиром Ы,Ы-диэтил-2-аминоэтилфосфоновой кислоты по примеру 1. Полученная смола содержит 6,4 7о РПример 3. Хлорметилированный сополимер стирола и ДВБ из.примера 1 аминируют диэтиловым эфиром Ь,1 -диметил-2-аминоэтилфосфоновой кислоты по примеру 1. Смола содержит 5,1% Р, имеет ПДОЕ по 4% Na2SO4 0,56 мг-экв/г, что отвечает образованию моноэфира фосфоновой кислоты на 65%. Пример 4. Аминируют сополимер из примера 1 диэтиловым эфиром К,Ы-диэтил-2-аминоэтилфосфоновой кислоты при нагревании при в течение 30 час в атмосфере азота. Комплексов фильтруют, пр.омывают ацетоном и водой и сушат над -PgOs в вакууме при 60С. Сополимер содернсит. 4,5% Р и обладает ПДОЕ по 4% NaoSO4-0,05 мг-экв/г, что отвечает практически Ш0% образованию

Пример 5. Через 4 час от начала аминирования по примеру 1 добавляют диметилсульфоксид в количестве 3 объема на 1 объем аминирующего агента, затем аминируют далоше по примеру 1. Смола содержит 4,0% Р, имеет ПДОЕ по 4% Na2SO4 0,12 мг-экв/г.

Пример 6. Хлорметилированный сополимер стирола с 20% ДВБ, полученный в присутствии 60% октана и содержащий 17,7% С, аминируют (б моль на осново-моль сополимера) диэтиловым эфиром М,Ы-диэтиламинометилфосфоновой кислоты при 90°С 20 час. Экстрагируют спиртом, П;ромывают 2% НС1 и водой. Содержание фосфора 4,6-4,7%.

Пример. 7. Аминируют сополимер из примера 1 дибутиловым эфиром 2-аминоэтилфосфоновой кислоты при 70°С в течение 8 час в атмосфере азота. Комплексон экстрагируют ацетоном, промывают водой и сушат над PgOs в вакууме при 60°С. Сополимер содержит 4,2% Р.

Пример 8. Йодметилированный сбполймер стирола и ДВБ, полученный обработкой сополимера из примера 1 йодистым натрием в кипящем метилэтилкетоне и содержащий 36,0% I и 2,5% С1, аминируют дибутиловым эфиром 2-аминоэтилфосфоновой кислотой при 50°С в течение 8 час в атмосфере азота. Обработка комплексона как в примере 7. Смола содержит 4,8% Р.

Предмет изобретения

Способ получения полиамфолитов путем аминирования галоидметилированных сшитых сополимеров стирола эфирами аминокислот, отличающийся тем, что, с целью придания полиамфолитам селективности к тяжелым металлам, в качестве эфиров аминокислот применяют эфиры аминоалкилфосфоновых кислот.