СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ МАРГАНЦЕВОЙ СОЛИ ЭТИЛЕНБИСДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1970 года по МПК C07C155/06 

Изобретение относится к получению стабилизированиой соли марганца этиленбисдитиокарбаминовой кислоты «маиеба, находящей применение в сельском хозяйстве в качестве фунгицида.

Известен способ получения манеба, стабилизированного цинковой солью этиленбисдитиокарбаминовой кислоты иутем их совместного осалсдения. Способ состоит в том, что водный раствор солей маргаица и цинка лодвергают взаимодействию с водным раствором натриевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты. Получающийся ири этом продукт представляет собой физическую смесь манеба и цинковой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты (цинеба). С целью иовыщения устойчивости 1манеба и повыщеиия его фувгицидной активности предложен «овый способ стабилизации марганцевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты.

Соединения, полученные в соответствии с предложенным способом, представляют собой элементарные частицы этиленбисдитиокарбамата маргаица, покрытые пленкой этиленбисдитиокарбамата цинка или этилеибисдитиокарбамата кадмия (манеб с покрытием).

Сиособ получения манеба с покрытием состоит в контактировании водной суспензии или смеси манеба, полученной классическим апособом, с водным раствором этиленбисдитиокарбамата натрия и растворимой в воде солью цинка или кадмия. Сиособ заключается в том, что в сосуд постепенно вводят, с одной стороны, водный раствор натриевой соли этиленбисдптиокарбаминовой кислоты (дитана натрия), с другой - водную смесь манеба с добавлением растворимой в воде соли цинка или кадмия. Можно вводить дитан натрия непосредственно в водный ipacTBOp манеба с добавкой соли цинка (или кадмия), расположенный в реакторе, или наоборот. Можно ввести в контакт дитан натрия и манеб, затем добавить водный ;раствор соли цинка или кадмия.

Практически соединение манеба иолучают путем их смещиваиия (взбалтыва.ния) при атмосферном давлении при темиературе 10- 50°С.

Пропорции дитана натрия и солей цинка или кадмия между собой и относительно манеба могут варьироваться в щироких пределах. Соотнощение растворимых в воде солей цинка и кадмия, например хлоридов или сульфатов, относительно пропорции дитана .натрия должно быть стехиометрическим или несколько превыщать его (до 5%), т. е. берут 1 -1,05 моль соли (в ионах Zn или Cd) на 1 моль этиленбисдитиокарбамата натрия. Молярное соотнощение между дитаном натрия (это относится к этилепбисдитиокарбамату цинка или кадмия, полученному во время ipeакции) .и манебОМ может быть от 0,01 : 1 до 9:1, предпочтительно от 0,05 : 1 до 1:1.

Пример. В водую суспензию, содержащую 10 вес.% манеба (получен каким-либо известным способом), что эквивалентно 2,6 моль этиленбисдитиокарбамата марганца, цри температуре 10-25°С и рН 3,5-7, непрерывно смешивая, вводят водный раствор хлорида цинка, содержащий 1,73 моль ZnCb, одновременно с водным раствором, содержащим 1,70 моль этиленбисдитиокарбамата натрия. Массу фильтруют, несколько раз нромывают водой, пока в промывочной воде не останется значительных следов ионов цинка и марганца этиленбисдитиокарбаминовой кислоты.

После сущкн на барабане до тех нор, иока содержание влаги будет составлять 0,5%, получают манеб, покрытый слоем цинеба.

Покрытый манеб очень устойчив и не воспламеняется даже при температуре свыше (обычный манеб при 0,5% остаточиой воды са мовоопламеняется при температуре 60°;С). Кроме, того, замечено, что фунгицидная активность этого вещества, в частности, активность на грибковые поражения, выше активности стабилизированного манеба, полученного совместным осаждением манеба и солей цинка. Наконец, покрытый манеб с добавкой железосинеродного железа (или берлинской лазури) позволяет получать пригодные для хранения гомогенные вещества.

Работая в вышеописанных условиях, но используя только 0,22 моль ZnGb (вместо 1,73 моль) и 0,20 моль дитана натрия, получают вещество с теми же свойствами, что и оиисанный выше покрытый манеб.

Идентичный результат получают, применяя описанную выше технологию, но используют вместо хлорида цинка хлорид кадмия.

П р е дм ет изобретения

1.Способ стабилизации марганцевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты, отличающийся тем, что в водную суспензию или водную смесь марганцевой соли этиленбисдитиокарбаминовой КИСЛОТЫ добавляют водный раствор натриевой соли этиленбнсдитиокарбаминовой кислоты и растворимой соли цинка

или кадмия и получающийся при этом осадок фильтруют и сущат.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что растворимую соль цинка или кадмия и натриевую соль этиленбисдитиокарбаминовой

кислоты берут в соотношении от 1:1 до 1,05:1.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что натриевую и марганцевую соль этиленбисдитиокарбаминовой кислоты берут в соотнощеПИИ от. 0,01 : 1 до 9:1, предпочтительно от 0,05 : 1 до 1 : 1.