РУНИЧЕСКАЯ ***ой СBMUHfTEKA Советский патент 1970 года по МПК C08G77/62 

Предложенный способ относится к получению гетероциклических соединений, содержащих кремний. Продукты, получаемые этим способом, предназначены для использования в качестве ингибиторов коррозии, компонентов лакокрасочных покрытий и др.

Соединения, отщепляющие в определенных условиях кислоты, способные к образованию солей, типа органофосфоновых кислот, нашли применение в качестве добавок к высыхающим маслам и краскам для замедления коррозии стали, меди и алюминия.

Известны реакции между линейными трехзамещенными (по кремнию) алкилдисилазанами и аминосиланами с галогенпроизводными фосфора, мышьяка, сурьмы без растворителя и в растворителях с низкой температурой кипения (этиловый эфир, петролейный эфир и т. п.). Ввиду экзотермичности реакций их часто проводят при пониженной температуре в начальной стадии и в инертной атмосфере (азот, аргон) для предотвращения быстрого окисления. Недостатками полученных таким путем соединений являются низкая растворимость или нерастворимость их в органических растворителях (особенно неполярных), а также высокая гидролитическая чувствительность в отношении влаги воздуха, что ограничивает их практическое применение.

Цель предложенного способа - получение продуктов, растворимых в органических растворителях, например бензоле, толуоле, ксилоле и др., и гидролигически стойких к воздействию атмосферы, что позволит применить их в качестве компонентов лакокрасочных, защитных и подобных материалов в смесях в органических растворителях. Это достигается тем, что в качестве алкилсилазанов применяют алкилциклосилазаны и взаимодействие компонентов ведут при нагревании с последующей обработкой продукта реакции аммиаком.

С пособ осуществляют следующим образом.

Смесь, состоящую из диорганилциклосилазанов и галогенпроизводного фосфора и/или мышьяка, сурьмы и органического растворителя, нагревают около 10 час при температуре кипения растворителя. Полученный раствор

насыщают аммиаком и образующийся хлористый аммоний отделяют центрифугированием. Затем отгоняют растворитель и нагревают полученный продукт в вакууме (например, 5- 10 мм рт. ст. 1 час при температуре 200°С.

Для обеспечения растворимости целевых продуктов исходные компоненты берут в молярном соотнощении диметилциклосилазана и галогенпроизводных фосфора, мышьяка, сурьмы, равном от 10 : 1 до 10 : б в зависимости от коских групп, связанных с атомом фосфора, мышьяка или сурьмы.

Положительный эффект нредложенного способа заключается в том, что, во-первых, расширяется сырьевая база для нолученил силазановых полимеров: вместо линейных трехзамещенных (по кремнию) силазановых соединений применяют более доступные и дешевые диорганилциклосплазаны; во-вторых, снижается себестоимость целевого продукта; в-третьих, реакцию проводят без применения пониженной температуры (охлаждения) и без создания инертной атмосферы (азота, аргона) при температуре кипения органического растворителя (для иитенсификации реакции рекомендуется применять растворители с высокой температурой кипения, например ксилол); в-четвертых, в результате насыщения реакционной смеси аммиаком получают целевой продукт, устойчивый к воздействию атмосферы, но. при гидролизе которого отш,енляются соответствуюш,ие кислоты фосфора, мышьяка или сурьмы.

Пример 1. Смесь, состояш,ую из 233,6 г (0,8 моль} октаметилциклотетрасилазана - (СПз),31;9 I (0,-24 моль) дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты-СНзР(О)С12 и 200 мл толуола, кипятят в колбе, снабженной обратным холодильником, в течение 10 час. Выделяющийся аммиак улавливают водой. Затем реакционную смесь насыщают аммиаком, выделяющийся хлористый аммоний отделяют

центрифугированием. От полученного раствора отгоняют растворитель. При нагревании в течение 1 час в вакууме (8-10 мм. рт. ст.) при 200°С отгоняют 25,7 г низкокипящей фракции.

Остаток - целевой продукт - представляет собой желто-коричневую вязкую жидкость. Выход 138 г (83% по фосфору). Молекулярный вес (криоскопически в бензоле) 3460, содержание азота 14,3%, фосфора 4,6%.

Пример 2. Смесь, состоящую из 175,2 г (0,6 моль) октаметилциклотетрасилазана (СНз)251МН 4, 40,8 г (0,18 моль) треххлористой сурьмы SbCls и 150 мл толуола кипятят 10 час, затем обрабатывают, как указано в

примере 1. Остаток - целевой продукт - представляет собой светлую вязкую жидкость. Выход 127,8 г (70% по сурьме). Мол. вес (криоскопически в бензоле) 2620, содержание азота 14,5%, сурьмы 11,9%.

Предмет изобретения

Способ получения силазановых полимеров путем взаимодействия алкилсилазанов с галогенпроизводными фосфора, мышьяка или сурьмы в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью получения атмосфероустойчиБых полимеров, в качестве алкилсилазанов ирименяют алкилциклосилазаны и

взаимодействие исходных компонентов ведут при нагревании с последующей обработкой продукта реакции аммиаком.