СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛФОСФИНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F9/50 

Известен способ получения триалкилфосфинов, заключающийся в том, что триалкилфосфиндихлорид или четвертичную фосфониевую соль подвергают взаимодействию с металлом, например натрием.

Предлагаемый способ получения триалкилфосфинов заключается в том, что йодистый алкил подвергают взаимодействию с красным фосфором в присутствии йода .при иагревании желательно до кипения реакционной смеси с последующей обработкой пентайодистого гексаалкилиодбифосфояия металлом, например магнием, в среде органического растворителя, например толуола, при HarpeBaHHH желательно до 100-170°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Такой способ прост s осуществлении и позволяет расщирить сырьевую базу.

Пример 1. Триоктилфосфин

(СПзСПаСНаСНгСНгСПаСНгСПг) зР.

Смесь 1,5 г-моль йодистого октила 0,5 г-атом красного фосфора и 0,1 г-атом йода кипятят ири перемещивании до прекращения конденсации жидкости в обратном холодильнике. Реакционную смесь охлаждают до 80°С, прибавляют 250 мл толуола. (Все последующие операции проводят в атмосфере инертного газа).

Пагревают реакционную смесь до 105°С и при перемешивании постепенно прибавляют к ней 40,9 г металлического натрия (с 10%-ным избытком от рассчитанного количества) с такой скоростью, чтобы поддерживалось равномерное кипение реакционной смеси. По мере растворения «атрия выпадает студенистый осадок йодистого натрия. После прибавления всего натрия реакционную смесь нагревают

еще 2 час при 105-110°С. Затем добавляют 50 мл толуола, реа:кционную массу охлаждают и для разложения непрореагировавщего натрия осторожно при перемешивании добавляют сначала 45 мл метанола, потом смесь

5 мл воды и 25 мл метанола и 45 мл воды. Для полного растворения йодистого натрия добавляют 100 мл воды. Водный слой отделяют сифонированием, толуольный раствор промывают водой (100 ). Затем отгоняют

азеотропную смесь воды и толуола (т. кип. 84-120°С), остаток переносят в колбу Кляйзена и перегоняют в вакууме. Выход перегнанного триоктилфосфина 142 г ( в расчете на йодистый октил).

Пример 2. Триизоамилфосфин

(СНз)2СПСН2СН2)зР. щения конденсации жидкости в обратном холодильнике. (Все носледующие операции нроводят в атмосфере инертного газа). Реакционную смесь охлаждают до 100-105°С и ностеценно при перемешивании к ней прибавляют 22,5- г порошкообразного магния. При этом температура реакционной смеси первоначально самопроизвольно поднимается до 140°С, а при последующем добавлении магния поддерживают температуру в реакторе 145-150°С. После прибавления всего магния реакционную смесь при перемешивании нагревают дополнительно 2 час при температуре 170°С. К охлажденной реакционной смеси прибавляют 150 мл бензола или толуола и затем осторожно при перемешивании добавляют 150- 200 нл воды. Водный слой отделяют, бензольпый слой промывают водой (100 жлХ2), бензол отгоняют, а остаток перегоняют в ваиспои Jt Jll . .Lt-ll..ii.lv J--.4.4. - кууме. Выход перегнанного триизоамилфосфина 85 г (700/0 в расчете на йодистый изоамил). Предмет изобретения 1.Способ получения триалкилфосфинов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, йодистый алкил подвергают взаимодействию с красным фосфором в присутствии йода при нагревании с последующей обработкой реакционной смеси металлом, например магнием, в Среде органического растворителя, например толуола, при нагревании С последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс взаимодействия йодистого алкила с фосфором в присутствии йода ведут при кипячеиии реакционной смеси. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс обработки реакционной смеси 11A металлом, например машием, ведут при температуре 100-170°С.