СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ИЗОМЕРОВ м-, о-, «-МОНОБРОМ- ДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА Советский патент 1970 года по МПК C07C43/225 

- 1.--- :

Известен способ получения смеси изомеров Л-, О-, п-бромдифенилового эфира путем изомеризации продукта бромирования дифенилового эфира при нагревании до 200°С в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса типа хлористого алюминия. Полученная смесь содержит 61% л-изомера.

Для повышения содержания в смеси м-изомера монобромдифенилового эфира предлагается Проводить процесс изомеризации при температуре 65-70°С в присутствии безводного фтористого водорода и фтористого бора в качестве катализатора.

Полученная смесь содержит 82% лг-изомера, представляющего интерес как исходное вещество для получения л-сочлененных полифениловых эфиров.

Предложенный -способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В охлажденную бомбу из стали 1Х18Н10Т емкостью 50 мл загружают 5,9 г жидкого безводного фтористого водорода, насыщают его при температуре от -75 до - 80°С трехфтористым бором и затем добавляют 0,9 г «-бромдифенилового эфира. Бомбу герметизируют и выдерживают 4 час при температуре бани 64-66°С. Реакционную смесь вымывают из бомбы водой и хлороформом, органический слой промывают водой. Продукт,

полученный в Пяти параллельных опытах, объединяют и разгоняют. Основная фракция, выход которой составляет 70% от веса переработанного п-бромдифенилового эфира, содержит по данным газо-жидкостной хроматографии 63 мол. % дифенилового эфира, 34 мол. % монобром- и 3 мол. % дибромдифениловьЕх эфиров, причем соотношение изомеров во фракции монобромдифениловых эфиров составляет мета, пара и орто 82 : 14 : 4.

Пример 2. Реакцию нроводят в условиях примера 1, но в качестве исходного сырья используют смесь, полученную бромированием

дифеиилового эфира в отсутствие катализатора и содержащую 57 мол. % дифенилового эфира, 39 мол. % монобромдифениловых эфиров (соотношение мета, пара и орто равно О : 98 : 2) и 4 мол. % 4,4-дибромдифенилового

эфира. При весовом соотношении фтористого водорода и сырья, равном 3,5 после перегонки реакционной смеси получают с 85%-ным выходом продукт, содержащий по данным газожидкостной хроматографии 76 мол. % дифенилового эфира, 23 мол. % монобром- и 1 мол. % дибромдифениловых эфиров. Фракция монобромдифениловых эфиров содержит М-, п- и 0-изомеры в соотношении 73 : 22 : 5. Отделяется от дифенилового эфира и дибром3Предмет изобретения Способ получения смеси изомеров м-, о-, л-монобромдифенилового эфира путем изомеризации продукта бромирования днфенилово- 5 го эфира в присутствии катализатора при на,4 гревании, отличающийся тем, что, с целью повышения содержания в смеси л-изомера монобромдифенилового эфира, в качестве катализатора применяют безводный фтористый водород и фтористый бор, и процесс ведут при температуре 65-70°С.