Способ выделения метабромдифенилового эфира Советский патент 1976 года по МПК C07C41/12 

Предложен способ выделения метабромдифенилового эфира из смеси, содержащей орто-, мета- и парабромдифениловые эфиры или из смеси после изомеризации продукта бромирования дифенилового эфира. В литературе не описано пи одного способа отделения от пара- и орто- изомеров метабромдифенилового эфира, который представляет интерес, -как исходный продукт для получения мета-сочлененных полифениловых эфиров, находящих применение в качестве термически- и радиационноустойчивых смазок, гидравлических жидкостей, масел для вакуумных насосов.

Способ состоит в том, что соответствующую смесь подвергают избирательному дебромированию с использованием в качестве бромсвязывающих агентов ароматических углеводородов при нагревании от 70 до 200° С в присутствии катализатора Фриделя - Крафтса. Целевой продукт выделяют перегонкой.

В качестве ароматических углеводородов применяют ксилол или нафталин.

Пример 1. К 45 г смеси монобромдифениловых эфиров, содержащей 8% орто-, 59% мета- и .33% параизомеров, добавляют 58 г каменноугольного .ксилола (ГОСТ-9949-62, содержание метаизомера 64%) и 6,1 г хлористого алюминия. Смесь перемешивают 2 час при 100° С, охлаждают, промывают водой, сушат, разгоняют в вакууме и получают фракции ксилолов (т. кип. 65-68° С/70 мм рт. ст. 31 г), бромксилолов (т. кип. до 112° С/7 мм рт. ст. 14 г), дифенилового эфира (т. кип. 68-

71° С/0,5 мм рт. ст. 11 г) и монобромдифениловых эфиров (т. кип. 85-95° С/0,5 мм рт. ст. 19 г). Последняя фра:кция представляет собой метабромдифениловый эфир (содержание 97%) с примесью 1,5% параизомера, 0,5% дифенилового эфира и 1 % неидентифицированного соединения.

Пример 2. Из 41 г смеси монобромдифениловых эфиров, содержащей 10% орто-, 48% мета- и 42% параизомера, в условия.ч примера 1, получают 18 г фра|Кции моиобромдифеииловых эфиров с содержанием метаизомера 97%.

Пример 3. Продукт бромирования дифенилового эфира (3,7 г), содержащий 89% монобромдифениловых эфиров (98% пара- и 2°/,

90,Л ортоизомеров), 6% 4,4-дибромдифенилового эфира, 3% дифенилового эфира и 2% непдентифицированного соединения, подвергают изомеризации нагреванием с 0,5 г хлористого алюминия при 200° С в течение 15 мин. Полученная реакционная смесь содержит монобромдифениловые эфиры, дпбромдифеннловые эфиры и дифен 1ловый эфир в молярном соотношении 55:10:35; соотношение орто-, метаи парабромдифениловых эфиров составляет 8:61 :31.

К 1,35 г реакционной смеси после проведения изомеризации добавляют еще 0,4 г хлористого алюминия н 1,65 г каменноугольного «силола, размешивают 2,5 час нри 100° С, охлаждают и обрабатывают по примеру 1.

Фра.кция монобромдифениловых эфиров (0,22 г) представляет собой метаизомер (содержание 95%) с примесью 3,5% паранзомера и 1 % неидеитифицированного соединения.

Пример 4. К реакционной смеси, полученной после проведения изомеризации в условиях примера 3, добавляют прессованный нафталин (температура кристаллизации 79,1° С) в .количестве 3 г моль на 1 г яоль смеси эфиров. Смесь размешивают 2 час при 100° С, охлаждают, промывают водой, сушат и разгоняют в вакууме из колбы с дефлегматором. Фракция монобрамдифениловых эфиров содержит 98% целевого метаизомера, следы параизомера и 1,5% неидентифицированного соединения.

Пример 5. К 0,86 г смеси монобромдифениловых эфиров состава, указанного в примере 1, добавляют 1,33 г кристаллического нафталина (ГОСТ 1703-51 Л-ый сорт) и 0,046 г бромистого алюминия. Далее проводят дебромирование и выделение метабромдифенилового эфира по примеру 4. Получают продукт, содержащий 98% целевого вещества.

Формула изобретения

1.Способ выделения метабромдифен лового эфира из смеси, содержащей бромпроизводные дифекилового эфира, отличающийся тем, что исходную смесь обрабатывают ароматическими углеводородами при 70--200 С в присутствии катализатора Фриделя - Крафгса с Последующим выделением целевого продукта .перегонкой.

2.Способ по п. I, отличающийся тем, что в качестве ароматических углеводородов применяют ксилол или нафталин.

3.Способ по пп. I и 2, отличающийся тем, что катализатор применяют в количестве 0,05-0,3 г моль на 1 г моль смеси.

4.Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийс я тем, что в качестве исходной смеси берут смесь, содержащую орто-, пара- к метаизомеры бромдифенилового эфира.

5.Способ по пп. 1, 2, 3 и 4, отличающийся тем, что в качестве исходной смеси применяют смесь после изомеризации продукта бромирования дифенилового эфира.