СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3'.ДИБРОМДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА Советский патент 1972 года по МПК C07C43/29 C07C41/18 

Изобретение относится к способам получения галоидироваииых иолифениловых эфнров, в частности 3,3-дибромдифеиилового эфира, который может найти применение как исходный иродукт для иолучения сочлененных полифениловых эфиров. Последние применяются в качестве термически- и радиациоиностойких смазок, гидравлических жидкостей и масел для вакуумных насосов.

Пзвестен способ иолучения 3,3-дибромдифенилового Э(пра конденсацией ж-бромфеиола с ж-дибромбензолом при нагревании с выделением целевого продукта известиыми приемами. Педостаток такого способа состоит в исиользовании исходных -продуктов, которые получают в результате многостадийных синтезов.

Для упрощения процесса предлагается новый способ получения 3,3-дибромдифоиилового эфира, основанный на селективном дебромировании смеси изомерных дибром1феииловых эфиров. Для дебромирования выигеуказанную смесь иодвергают взаимодействию с ароматическими углеводородами, которые являются акцепторами брома, иаиример с нафталином, ксилолом, при 100-200°С в присутсгсии катализаторов, способствующих межмолекулярному переносу атома брома, наприЛ1ер катализатора Фриделя-Крафтса.

Катализатор предпочтительно брать в количестве 0,2-0,4 г-моль ил 1 г-моль смеси.

Целевой продукт выделяют иерегоикой. В

ироцессе избирательиого дебромироваиня ироисходит заме1цеи 1е на водород атомов брома,

иаходящ1 хся в орто- и иара-иоложеииях но

отиошеиию к эфирному кислороду, так как

скорость межмолекуляриого переноса атомов

брома от пара- и орто-бромдифени.ювых эфиров значительно выше скорости аналогичной

реакции для : 1ета-изомера.

Соблюдение вышеуказанных условий по :воляет осуществить ирактически полиое превращение пара- и орто-дибромднфениловых эфи ров в дифениловый эфир.

Сравительная простота способа дает возможность осуществить его в промьииленном масштабе.

Пример. Смесь, полученную бромированием 86 г дифенилового эфира 115 г брома при 90-100°С и содержащую (в %): 0,5 дифенилового эфира, 61,5 моиобромдифениловых эфиров (98% 4-изомера) и 38,0 дибромдифениловых эфнров (96% 4,4-изомера), нпгревают .:i;o 190-200°С, затем добавляют 20,Г) г хлористого алюминия и разме1И11вают при Toii я;е 1 OMiiti): I у|и. 1.1 мин.

моно- и дибромдифениловые эфиры в молярном соотношении 23:46:31, причем соотношение 2-,3- и 4-бромдифениловых эфиров составляет 9:62:29, а фракция дибромдифениловых эфиров включает все шесть возможных изомеров. Далее к смеси добавляют При 100°С 82 г нафталина и размешивают Нрн этой температуре 2-3 час. Продукт реак|Ции охлаждают, нромывают водой, сушат и разгоняют в вакууме. Получают фракции нафталина (т. кип. 80-85°С/5 мм рт. ст.; 25,6 г), днфенилового эфира (т. кип. 50-55°С/0,1 мм рт. ст.; 18 г), монобромдифениловых эфиров (т. кип. 75-80°С/0,06 мм рт. ст.; 35,9 г), промежуточную фракцию (т. кип. 75-90°С/ 0,05 мм рт. ст.; 1,4 г) и фракцию дибромдифениловых эфиров (т. кип. 92-93°С/0,02 мм рт. ст.; 13,6 г).

Фракция монобромдифениловых эфиров представляет собой 3-изомер (содержайие 98%), а фракция дибромдифениловых эфиров-3,3-изомер (содержание 93%).

т-г

Предмет и з о о р е т е н и я

1.Способ получения 3,3-диброМДйфенйЛр него эфира, отличающийся тем, что, с упрощения процесса, смесь изомерныхдибромдифениловых эфиров подвергают взаимодействию с ароматическими углеводородами при температуре 100-200°С в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса с последующим выделением целевого продукта известными

приемами.

2.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что катализатор применяют в количестве 0,2-0,4 г-уиоль на 1 г-моль смеси.