Изобретение Позволяет получить красители, обладающие хорошими колористическими показателями, пригодные для крашеиия хлолка из гидросульфитного куба. Особый интерес Предлагаемые красители могут найти как лигменты для автонитроэмалей.
Известен способ получения кубовых красителей, получаемых конденсацией нафталин-1, 4,5,8-тетракарбОновых кислот с ароматическими о-диаминами в уксусной кислоте или разбавленной серной кислоте с носледуюпднл разделением полученных .соединений на цис- и грй«с-изомеры и выделением целевого продукта известными методами.
Для получения высоко-прочных кубовых красителей предлагается способ получения кубовых красителей класса нафтоилендибензимидазолов конденсацией 2-хлор«афталин-1,4,5,8тетракарбоиовой кислоты с ароматическими о-диаминами в уксусной кислоте нли разбавленной серной кислоте с последующим разделением полученных соединений на цис- и транс-изомеры и выделением продукта известными приемами.
Таким образом, отличительным Признаком является И1спользование в качестве ароматической перитетракарбоновой кислоты 2-хлорнафталин-1,4,5,8 тетракарбоновой кислоты, что позволяет получить красители, обладающие высокими качественными показателями.
Иример 1. Конденсация 2-хлорнафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты с о-фенилеидиамииом. В 120 мл уксуоной кислоты кипятят в течение 2 час 4,88 г 2-хлорнафталпн-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, 4,04 г о-феиилендиамина. Охлаждают, фильтруют, промывают водой, сушат. Выход 5,4и г (85%).
Пример 2. Разделение на изомеры красителя, нолученного в примере 1.
Первая экстракция. 68 ли 15%-ного спиртового раствора едкого кали и 5 г красителя размешивают в точение 3 чос при , охлаждают, фильтруют.
Вторая экстракция. Пасту после первой экстракции размешивают 1,5 час при 50°С с 40 мл 15%-пого спиртового раствора едкого кали, фильтруют. В осадок выпадает калиевая соль гранс-изомсра, в маточнике- калиевая соль г г/с-и.о.мера.
Для осуществления гидролиза калиевую соль г/;акс-изомера вносят в 100 мл воды, размешивают 1 час при 50°С. Охлаждают, фильтруют, промывают водой, сушат.
Выход 3,18 г (63,5% из расчета на загружен ую смесь изомеров).
размешивают в течение 50 .чин лри 40°С. Фильтруют от примесей.
Раствор калиевой соли г}ыс-изомера разбавляют 150 мл воды, |раз,1ешивают 1 час лрп 50°С. Выпавший t{ c-ii30Mep фпльтруют, прчмыкают водой, сушат. Вы.ход 1,61 г (32,2% кз расчета ка загружеплую .смесь изомеров).
Найдено, %; для г ыс-изоме.ра С1 8,30; 8,30; для транс-изомера С1 8,33; 8,15.
Co,5HiiO.,N..Cl.
Вычислено, %: С1 7,95.
Пример 3. Конденсация 2-хлорнафтал1ш-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты с 4-хло1р-1,2-фенилендпамином. Проведен в условиях примера 1. Взято 2,5 г 2-хлорнафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, 3,33 4-хло.р-1,2-феп11лендиами«а, 50 мл уксусной кислоты. Выход смеси изомеров 3,52 г (92,3%).
Пример 4. Разделение изомеров, полученные в примере 3. Проведено в условиях примера 2. Выход г/;анс-изомера 2,2 г (62,7% из расчета на загруженную смесь изомеров). Выход (ис-изомбра 1,15 г (32,8% из расчета на загрул енную смесь изомеров).
Пример 5. Конденсация 2-хлорнафтали«-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты с 4-это:Кси-1,2-фенилендиамином. В 150 мл уксусной кислоты кипятят в течение 3 час 5 г 2-хло,рнафталин-1,4,5,8-тет1ракарбоновой кислоты, 5,5 г З-нитро-4-аминофепетола, 3,5 з железного порошка. Охлалсдают, фильтруют. Уксуснокислую пасту красителя кипятят 1 час в 150 мл 10%-пой соляной кислоты. Фильтруют горячим, промывают, сушат. Выход смеси изомеров 5,4 г (68,4%).
Пример 6. Разделение изомеров, полученных в примере 5. Проведено в условиях примера 2. Выход транс-изомера 2,75 г (55% из расчета на загрул енную смесь изомеров). Выход г{ыс-пзомера 1,73 г (35% из расчета на загруженную смесь изомеров).
Пример 7. Конденсация 2-хлорнафталин-1,4,5,8-тетракарбоноеой кислоты с толуилен-о-диамипом. Проведено в условиях опыта 5. Взято 5 г 2-хлориафталиН-1,4,5,8-тет1ракарбоповой :кислоты, 4,79 г З-нитро-4-амипотолуола, 3,5 г железного порошка, 150 мл уксусной кислоты. Выход 1смеси изомеров 5.58 г (79,5%).
Пример 8. Разделен и е изомеров, полученпых в примере 7. Проведено в условиях примера 2. Выход транс-изомера 2,24 г (41% на загрул енную смесь изомеров).
Выход 1{йс-изомера 1,95 г (35,4% па загрул-;ен«ую смесь изомеров); г ис-изомер в разбелке - бордо, транс-изомер - «ра.сный.
Пример 9. Конденсация 2-хлорнафталин-1,4,5,8-тетракарбон01Вой кислоты с о-феннлепдиамином в 1,5%-ной серной кислоте. 0,48 г 2-хлорнафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, 0,44 г о-фепилеидиампна в 10 мл 1,5%-ной серной кислоты выдерживают в течение 6 час при 120°С. Охлаждают, фильтруют, -промывают водой, суншт. Выход 0,59 г (93,5%).
Предмет изобретения
Способ получения кубовых красителей класса нафтоилендибензимидазолов путем копдепсации ароматических перитенракарбоновых КИСЛОТ с ароматическими о-диаминами в уксусной кислоте пли разбавленной .серной кислоте с последуюш,им разделением получен11Ь Х соединений на цис- и транс-изомеры из.вестным снособом и выделением продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с .целью получения красителей, обладающпх высокими колористическими свойствами, в качестве ароматических перитетракарбо-новых кислот берут 2-хлорнафталин-1,4,5,8-тетракарбоновую .кислоту.
