Изобретение относится к новому способу получения 2-хлорнафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кнслоты, которая может найти применение в синтезе красителей. Известны способы получения различных хлорированных нафталинполикарбоновых кислот. Например, 2,6-дихлорнафталин-1,4,5,8тетракарбоновую кислоту получают по схеме Как видно, из октахлортетрагидропирена при термическом расщеплении выделяется две молекулы хлористого водорода. КОС1 О 50з,Нг504 н соон
В предложенном способе благодаря пепосредственной последовательной обработке октахлортетрагидропирена олеумом и серной кислотой идет отщепление одной молекулы хлористого водорода и двух атомов хлора,
Пример 1. 75 г 1,3,4,5,6,8,9,10-октахлор4,5,9,10-тетрагидропирена размешивают при 80°С в ЗСО мл 20%-ного олеума в течение 1 час, охлаждают до , разбавляют 500 мл 65Vo-нoй серной кислоты, нагревают до 120°С и размешивают в течение 2 час; охлаждают, разбавляют 1400 мл воды, отфильтровывают выпавший продукт; промывают водой до нейтральной реакции по конго, сушат. Выход 51,2 г, порошок красно-коричневого цвета.
Найдено, %: С1 12,81; 13,12.
С,бН7С104.
Вычислено, %: С1 11,82.
16,4 г полученного продукта и 13 г едкого кали размешивают в 75 мл воды, охлаждают до О-5°С и добавляют 305 мл гипохлорида калия с содержанием 118,7 г/л активного хлора. Массу нагревают до кипения и кипятят в течение 2 час, снимают избыток гипохлорита бисульфитом натрия, фильтруют горячий раствор, фильтрат охлаждают, подкисляют соляной кислотой (d 1,14) выпавший продукт отфильтровывают, промывают 50 мл 0,5%-ной соляной кислоты, сушат при 120°С.
Выход диангидрида 9,8 г. Это белый порошок с содержанием основного вешества по титрованию 940/0 (55,50/0), не плавится до 360°С.
Найдено, %: С1 11,72; 11,43.
СнНзСЮб.
Вычислено, %: С1 11,71.
что в дальнейшем при окислении гипохлоритом ведет к образованию 2-хлорнафталинтетракарбоновой кислоты.
Осуществление процесса идет по следующей схеме
соон соон
. соон соон
Нример 2. 20,5 г 1,3,4,5,6,8,9,10-октахлор-4,5,9,10-тетрагидропирена размешивают при 80°С в 200 мл 20Vo-Horo олеума в течение 1 час, разбавляют 120 мл 92,5%-ной серной кислоты и при 90°С добавляют по каплям 30 мл азотной кислоты (d 1,5). Температура при этом поднимается до 150-170°С. Затем массу охлаждают, разбавляют 400 мл воды, отфильтровывают выпавший продукт, промывают 0,5%-ной соляной кислотой до отсутствия сульфат-иона; полученный продукт переосаждают из раствора едкого кали, промывают водой, сушат.
Выход диангидрида 8,6 г с содержанием 950/0 (63,6о/о), не плавится до 360°С.
Найдено, %: С1 11,12; 11,26.
СмНзСЮб.
Вычислено, %: С1 11,71.
Предмет изобретения
Способ получения 2-хлорнафталин-1,4,5,8тетракарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 1,3,4,5,6,8,9, 10-октахлор-4,5,9,10-тетрагидропирен последовательно подвергают взаимодействию с олеумом и серной кислотой и полученный при этом2-хлорнафталин-1,4,5,8-дииндандион
окисляют гипохлоритом щелочного металла в щелочной среде или азотной кислотой с последуюн им выделением целевого продукта известными приемами.
