Способ получения смеси цис- и транс-изомеров диэтоксинафтоилендибензимидазола Советский патент 1992 года по МПК C09B57/12 

Изобретение относится к анилинокра- сочной промышленности, в частности к способам получения смеси цис-и транс-изомеров диэтоксинафтоилендибензимидазо- ла - капрозоля коричневого 4К, который применяется для крашения полиамидных волокон в Массе в коричневый цвет с красным оттенком.

Цель изобретения - снижение зольности целевого продукта.

Сущность способа заключается в том, что конденсацию 1,4,5,8-нафталинтетракар- боновой кислоты, ее диангидрида или моноангидрида проводят с использованием кислой водной суспензии 3,4-диаминофене- тола в виде моносернокислой или хлористой соли, полученной в условиях, исключающих образование ионов металлов, например каталитическим восстановлением. Перевод 3- нитро-4-аминофенетола в восстановленную форму методами, исключающими применение металлов в качестве восстановителей.

например каталитическим гидрированием, позволяет получать краситель с содержанием золы до 0,3 - 0,5% при низкой материалоемкости процесса и отсутствии токсичных отходов. Кроме того, солеобразованием орто-фенилекдиамина, имеющего сильный донорный заместитель (), стабилизирует молекулу, препятствуя таким образом окислению диамина, что приводит к значительному улучшению качества красителя капрозоля коричневого 4К.

П р и м е р 1 (получение суспензии соли 3,4-диаминофенетола и минеральной кисло- ты).

В автоклав помещают 200 г 3-нитро- 4-аминофенетола, 20 г 50%-ной водной пасты никелевого катализатора, 5 г осветляющего угля, 2 г чешуированного едкого натра и 800 см этилового или любого другого низкомолекулярного алифатического спирта с Ci - Сз. Автоклав герметизируют, продувают систему азотом и водородом.

v

Ё

О

Јь

СП

Каталитическое восстановление проводят при температуре 20- 120°С (лучше при 55 - 60°С) и давлении 0,1 -5 МПа (лучше 1,9-2,0 МПа) в течение 1,5 - 2,0 ч. По окончании реакции (полноту восстановления определяют методом полярографии или ТСХ) сбрасывают давление, массу отфильтровывают от катализатора и угля на смесь 80 см моногидрата и 950 см воды (или 300 см соляной кислоты, d 1,149). Из образовавшейся суспензии вишневого цвета, представляющий хлороводородную или сернокислую соль 3,4-диаминофенетола, отгоняют спирт (в конце отгонки при уменьшенном давлении) до его отсутствия по ГЖХ, определяют методом потенциометрического титрования массовую долю соли 3,4-диаминофенетола и свободной минеральной кислоты и суспензию передают на получение красителя.

П р и м е р 2 (получение красителя капррзоля коричневого 4К при молярном соотношении моноангидрида 1,4,5.8-нафта- линтетракарбоновой кислоты, соли 3,4-диаминофенетола и минеральной кислоты 1,0: 2,3 :0,5).

В автоклав, вместимостью 2 дм , помещают 1130 см3 (d 1,1504) суспензии 3,4-диа- минофенетолсульфата, содержащей 152,02 г соли (0,6074 М) и 13.06 г H2S04 (0,1332 М) и добавляют 81,88 г (75,59 г 100%-ного 0,2642 М) моноангидрида 1.4,5,8-нафталин-. тетракарбоновой кислоты. Процесс проводят при температуре 140- 150°С и давлении 0,35 - 0,5 МПа в течение 4 ч. Далее охлаждают до 25 - 30°С, фильтруют, промывают осадок 250см3 дистиллированной воды или конденсата порциями по 25 - 30 см3 до нейтральной реакции по бумаге конго и отжимают. Получают 278,3 г пасты красителя (125,25 г 100%-ного), что составляет 94,75% от теоретического выхода в пересчете на загруженный моноангидрид 1,4,5,8-нафта- линтетракарбоновой кислоты или 82,4% в пересчете на 3,4-диаминофенетолсульфат. Капрозоль коричневый 4К обладает следующим колористическими показателями: оттенок -- н.синее, чистота - близка, красящая концентрация - 120%. Массовая доля золы в высушенном образце 0,35%.

П р и м е р. 3 (получение красителя при молярном соотношении 1,0 : 2,3 : 0,5 с использованием 3,4-диаминофенетолсульфа- та, стабилизированного бисульфитом1 натрия 2 - 5% NaHSOa от полученного 3,4-диаминофенетолсульфата).

Каталитическое восстановление 3-нитро-4-аминофенетола проводили в условиях примера 1. По окончании реакции восстановления массу отфильтровывают от катализатора и угля на смесь 80 см3

моногидрида, 200 см3 воды и 18 см3 22%- ного раствора бисульфита натрия, d 1,218. После отгонки спирта суспензию 3,4-диаминофенетолсульфата (1125 см3, d 1..511), содержащую 153,8 г соли (0,6145 М) и 8,35 г

НаЗСм (0,0851 М), смешивают в автоклаве с 82,83 г (76,47 г 100%-ного, 0,2672 М) моноангидрида 1,4,5 8-нафталинтетракарбоно- вой кислоты и 4,76 г моногидрата (0,0485 М). Реакцию проводят при 140- 150°С и 0,35 0,5 МПа. Далее поступают, как в примере 2. Получают 264.35 г водной пасты красителя (125,99 г 100%-ного), что составляет 94,21 % от теории в пересчете на загруженный моноангидрид 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты. Колористические показатели: оттенок - н.синее, чистота - близка, красящая концентрация - 110%. Массовая доза золы в высушенном образце - 0,39%. Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

1. Способ получения смеси цис- и

транс-изомеров диэтоксинафтойленди- бензимидазола путем конденсации, 3,4-диаминофенетола с 1,4.5,8-нафталин- тетракарбоновой кислотой или с ее моноангидридом в водной среде в присутствии минеральной кислоты в автоклаве при 14& - 160°С, отличающий с ятем, что, с целью снижения зольности целевого продукта, 3,4- диаминофенетол используют в виде суспензии моносульфата или хлорида в серной или соляной кислоте при молярном соотношении 1,4.5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты или ее моноангидрида к моносульфату или хлориду 3,4-диаминофенетола и кислоте

1 :(2,2 - 2,5): (0,4 - 1,0) соответственно.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью предотвращения окисления моносульфата или хлорида 3,4-ди-. аминофенетола, его предварительно обрабатывают бисульфитом натрия в количестве 2-5% от его массы.

Изобретение относится к анилинокра- сочной промышленности, в частности к способам получения смеси цис-и транс-изомеров диэтоксинафтоилендибензимидазо- ла (капрозоля коричневого 4К), мспользуе- мого для крашения полиамидных волокон в .массе. Изобретение позволяет снизить зольность целевого продукта с 3 до 0.3-0,5.% за счет того, что 3,4-диаминофенетол в виде суспензии моносульфата или хлорида (1) в серной или соляной кислоте конденсируют с 1,4, 5, 8-нафталинтетракарбоновой кислотой или ее моноангидридом (И) в водной среде в присутствии минеральной кислоты (HI) при молярном соотношении 1 :П:Ш, - 2,2 - 2,5:1:0,4 - 1,0 соответственно. 1 з.п. ф-лы.