ТЕХНИЧЕСКАЯ *"*5СОНБИБЛИОТЕКА Советский патент 1970 года по МПК C07D213/26 

Известен способ получения перфторпиколиНОВ дефтори-рованием соответствующих перфтор-(К-фторметилпиперидинов) в пиролизном аппарате низкого давления. Способ отличается сложностью выделения промежутокных и це.левых продуктов, а также низким -выходом последних.

Для повышения выхода целевого продукта предлагается на перфторпиридин при нагревании преимущественно до 450-560°С действовать фторидами щелочных металлов или фторолластом-4 с последующим выделением целевых продуктов известным способом.

Пример I. Во вращающемся автоклаве емкостью 0,1 л нагревают 30 г пентафторпиридина и 75 г фтористого калия при 550- 560°СВтечение 8 час. Реакционную массу перегоняют с паром и получают 15-18 г перфторированных соединений. Смесь содержит по данным газожидкостной хроматографии (динонилфталат/целит, 58°С) 30-60% пентафторпиридина, 25-40% перфторпиколинов и небольщое количество более Высококипящих нерфторированных соединений.

Разгонкой 140 г смеси на ректификационной колонке (50-60 теоретических тарелок) выделяют 35 г перфторииколинов с т. кип. 102- 103°С. Фракция (17 г) с т. кип. 102-102, содержит 90% р-перфторпиколина.

Пример 2. Во вращающемся автоклаве емкостью 0,1 л нагревают 30 г пентафторпиридина и 85 г фтористого цезия при 550- 560°С в течение 8 час Реакционную массу перегоняют с паром и получают 16-20 г перфторированных соединений. Смесь содержит по данным газожидкостной хроматографии (динонилфталат/целит, 58°С) 25-50% пентафторпириднна, 35-45% перфторпиколинов и небольщое количество более высококицящих пер фторированных соединений.

Пример 3. Во вращающемся автоклаве емкостью 0,1 л нагревают 30 г перфторпиридина и 5 г фторопласта-4 при 550-560°С в течение 8 час. Реакционную массу отгоняют из автоклава и получают 29-31 г смеси перфторированных соединений. Смесь содержит по данным газожидкостной хроматографии (динонилфталат/целит, ) 50-65% иентафторлиридиНа, 30-40% перфторпиколинов и немного более вьисококипяндих перфторированных соединений.

Пример 4. Во вращающемся автокла-ве емкостью 0,1 л нагревают 30 г нентафторпиридина и 10 г фторспласта-4 550-560°С в течение 8 час. Реакционную массу отгоняют иг автоклава и получают 28-32 г смеси пер фторированных соединений. Смесь содержи: но данным газожидкостной хроматографии (динонилфталат/целит, 58°С) 10-20% пента3фторпкридина, 50-607о перфторпиколинов и более высококипящие перфторированные соединения. Предмет изобретения 1. Способ получения перфторпиколинов, отличающийся тем, что, с целью повышения вы4хода целевого продукта, на перфторпиридин при нагревании дейструют фторидами щелочных металлов или фторопластом-4 с последующим выделением целевого продукта из5вестным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 450-560°С.