СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДИТИОФТОРФОСФОНОВЫХкислот Советский патент 1970 года по МПК C07F9/42 

Изобретение относится к способу получения эфиров ДИТИОФТОРФОСФОНОВЫХ кислот общей

форМуЛЕг

//

R -Р -F

S - CHaCHoNH - С - R,

где R - алкил, арил или аралкил;

R - алкил, арил, или арилоксиалкил.

Полученные соединения являются новыми, неописанными в литературе. Синтезированные соединения могут найти нриыенение в качестве пестицидов.

Предлагаемый способ основан на взаимодействии солей дитиофторфосфоповых кислот с хлорангидридами карбоновых кислот, с последующей обработкой реакционной массы этилепимином. Соли дитиофторфосфоновых кислот получают путем взаимодействия ангидридов днтиофосфоновых кислот с фторидом калия и исиользуют без выделения.

Процесс приводят при 15-60°С в среде органического растворителя, нанример метилэтилкетоиа, ири эквимолекулярных соотношениях всех реагентов.

Конечные вещества иредставляют собой

слегка окрашенные подвижные лчидкости с

резким неприятным занахом. Пекоторые из

них перегоняются без разложения при остаточном давленин менее 1 мм рт. ст.

Строение полученных веществ подтвер.ждено элементарным и спектральным анализамн.

Пример. Получение S-p- (ацетамидо) этилметилфтордитиофосфоната.

К смесн 0,04 г моль ангидрида метилдитиофосфоповой кпслоты и 25 мл сухого метнлэтплкетопа при перемешивании и темнературе 20°С добавляют 0,04 г-моль прокаленного фторида калия, нродолжают неремешнвать в течение 1 час нрн 20°С и 2 час при 60°С; охлаждают и прибавляют 0,04 г-моль ацетилхлорпда, поддерживая температуру 20°С,

г.арелтешивают ,ирп этой температуре в течеиие 1 час и 1 час ири 50-60°С, охлаждают и прибавляют раствор 0,04 г-моль этилеиимнна в 5 мл метилэтплкетопа, поддерживая температуру 15°С, перемешивают в течеппе 1 час

комнатной темнературе н 2 час нри 60°С, охлаждают, отделяют фнльтрованнем хлорид калня. фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом магния, отгоняют растворитель и нолучают продукт с выходом 87,5%;

Вещество перегоняется при 120-125°С (0,5мм); df 1,1839, ng 1,5220. Найдено, %: N 6,47; F 8,77; Р 14,31. CsHiiFNOPSs. Вычислено, %: N 6,52; F 8,84; Р 14,42.

В ИК-спектре полученного соединения, снятом на приборе HR-IO, обнаружены характеристические полосы при 610 см (связь Р - S), 650 с.и-1 (связь P S), 850 см (связь Р -F), 920 (связь, Р -СНз), 1150 с.и (колебания связи С - N), 1560 см (деформационные колебания N - Н), 1670 (колебания карбаматпой группы).

Предмет изобретения

Способ получения эфиров дитиофторфосфоновых кислот общей формулы

R -Р -F

S - CHaCHsNH - С - R

где R - алкил, арил или аралкил;

R - алкил, арил или арилоксиалкил, огличающийся тем, что ангидриды дитиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с фторидом калия в среде органического растворителя, например метилэтилкетона, с последующей последовательной обработкой образующейся соли дитиофторфосфоновой кислоты

хлорангидридом карбоновой кислоты и этиленимином, и выделением целевого продукта

известными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

процесс .ведут Л|ри 15-60°С.