Изобретение касается способа получения йовых тритиофосфатов общей формулы
OR SR
ArS-P
где Ar - замещенный или незамещенный фенил, R -алкил, арил; R - алкил.
Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.
Предлагаемый снособ получения тритиофосфатов основан на взаимодействии арилтритиометафосфата со спиртом или фенолом в присутствии третичных аминов с последующим алкилированием полученных солей тритиофосфорной кислоты галоидным алкилом.
Реакцию ведут при нагревании до 40-60°С в инертном органическом растворителе, например в бензоле, толуоле.
Соединения представляют собой подвижные жидкости или кристаллические вещества, хорошо перегоняющиеся в высоком вакууме.
Строение продуктов подтверждено данными элементарного анализа и ИК-спектрами.
Пример 1. 0-Эти л-S-M е т и л-З-ф ен и лтр итиоф о с ф а т. К 0,01 г-моль фенилтритиофосфата ъ IQ мл сухого бензола при перемешивании .прибавляют смесь 0,01 г-моль этилового спирта и 0,01 г-моль триэтиламина,
поддерживая температуру 25-30° С. Затем реакционную массу нагревают 0,5 час при 45- 50° С, охлаждают до 20-30° С, прибавляют 0,01 г-моль йодистого метила и снова нагревают при 45-50° С в течение 2-5 час. Выпавший осадок отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме и продукт выделяют перегонкой; т. кип. 85-86°С (0,02 мм рт. ст.);
d° 1,2276; По 1,6094; MRo 74,51, вычислено 75,16.
ИК-спектры, снятые на спектрометре HR-IO (призма КС1 и NaF), показывают полосы поглощения в области 565 и 669 см, характерные соответственно для арил- и алкилтиольных групп. Частота колебаний тионфосфорильной группы обнаруживается в области 755 см, В ПК-спектрах наблюдается интенсивная полоса поглощения в области 1020 , которая быть отнесена к частоте колебаний алкоксильной группы.
Пайдено, %: Р 11,22; S 36,64.
CgHiaOPSs.
Вычислено, %: Р 11,74; S 36,36.
Пример 2. О-Ф е Н и л-З-м е т и л-З-ф е н и лтритиофосфат. К0,01г- моль фенилтритиометафосфата в 10 мл сухого бензола при перемешивании прибавляют смесь 0,01 г-моль фенола, 0,01 г-моль триэтиламина и 3 Л1л бензола, поддерживая температуру около 30° С. Затем реакционную массу нагревают 1,5 час при 50°С прибавляют 0,01 г-моль йодистого метила и снова нагревают при 55-60°С в течение 3,5 час. После охлаждения осадок отделяют фильтрованием, растворитель удаляют в вакууме и получают 2,7 г () кристаллического вещества с т. пл. 67-70°С.
Найдено, %: Р 9,71; S 31,00.
CigHisOPSa.
Вычислено, %: Р 9,93; S 30,76.
Пример 3. О-Бути л-S-M ет и л-З-ф енилтритиофосфат получают в условиях примера 1 из 0,02 г-моль фенилтритиометафосфата, 0,02 г-моль бутилрвого спирта, 0,02 г-моль триэтиламина и 0,02 г-моль йодистого метила. Выход 88%; т. кип. 108-110° С (0,02 мм рт. ст.}; df 1,1812; пр 1,6053, MRo 85,19, вычислено 84,39.
Найдено, %: Р 10,78; S 32,64.
CiiHivOPSg.
Вычислено, %: Р 10,62; S 32,87.
Пример 4. О-Эти л-8-э т и л-S-n-To л и лтритиофосфат получают в условиях примера 1 из 0,01 г-моль я-толилтритиометафосфата, 0,01 г-моль этилового спирта, 0,01 г-моль триэтиламина и 0,01 г-моль йодистого этила. Выход 709/о; т. кип. 60°С (0,007 мм рт. ст.);
df 1,1273; По 1,5320; MRo 82,86, вычислено 81,78.
Найдено, %: Р 10,49; S 33,01. СпНпОРЗз. Вычислено, %: Р 10,62; S 32,87.
Предмет изобретения
1. Способ получения тритиофосфатов общей формулы
-OR
/
ArS-P
SR
где Аг - замещенный или незамещенный фенил; R - алкил и арил; R--алкил, отличающийся тем, что арилтритиометафосфат подвергают взаимодействию со спиртом или фенолом в присутствии третичных аминов с последующим алкилированием полученной соли тритиофосфорной кислоты галоидным алкилом при нагревании в среде органического растворителя, например в бензоле, с выделением продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, нагревание ведут до 40-60° С.
