СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРОХЛОРПДОВ ЭФИРОВ ФАРНЕЗИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1970 года по МПК C07C69/608 C07C67/30 

Изобретение относится к новым соединениям на основе эфиров фарнезиловой кислоты, которые обладают ювенальной активностью, т. е. препятствуют развитию и размножению личинок вредных насекомых.

Дигидрохлориды различных эфиров фарнезиловой кислоты получают путем обработки фарнезиловых эфиров хлористым водородом, в среде спирта ири нониженной температуре (до50°С).

Пример 1. Получение дигидрохлорида бензилового эфира фарнезиловой кислоты.

Сухой газообразный хлористый водород пропускается при 25-30°С в 10 мл трег-бутилового спирта в течение 1 мин, раствор затем охлаждается в бане со льдом до О - (i-4°C) и обрабатывается бензиловым эфиром фарнезиловой кислоты (200 мг). Как только эфир растворится, пропускание хлористого водорода продолжают ири О-( + 5°С) до тех пор, пока реакционная смесь не несыщается хлористым водородом ( мин). Слгеси выдерживают при 0°С в течение 15 мин и затем концентрируют при 100-20 мм рт. ст. и температурном интервале О-(-f30°C) до иоловины ее первоначального объема (чтобы удалить избыток хлористого водорода). Остаток разбавляют 20 мл ледяной воды и экстрагируют трижды порциями но 15 мл легким петролейным эфиром (т. кип. 40-60°С).

Объединенные экстракты промывают водным раствором бикарбоната натрия и водой, сушат над безводным сульфатом натрия и упаривают при )ом давлении. Остаточный растворитель удаляют при уменьшоином давлении (20 мм рт. ст.). Оставши1 ся иродукт, дигидрохлорид бензилового эфира фарнезиловой кислоты, очшцается хроматографически на тоиком слое (0.5 мм) силикагеля с гипсом в смеси растворителей - петроле11НЬИ1 эфир : эфир - в соотношении 9 ; I, Полоса чистого нродукта элюируечся эфиром. Элюат упаривается и остаток нерегоияется. Получают 135 мг ирозрачной бесцветной вязкой жидкости, которую высушивают при (0,1 мм рт. ст. в течение 2 час (удаление последних следов растворителя). Константы целевого иродукта nj, 1,5213. Пнфракрасньи спектр: 1145, 1500, 1650, 1720 f.. Вычислено для СгоПзоОаСЬ, (399,5) 17,77% С1, найдено 16,917о С1.

П р и .м е р 2. Получсн 1е дигидрохлорида циклогексилового эфира фарнезиловой кислоты.

Названное соедииение иолучают аналогично дигидрохлориду бензилового эфира фарнезиловой кислоты. Так, 80 .иг циклогексилового эфира фарнезиловой кислоты приводит к получению 85 мг сырого Д1Ч идрохлорида, который очищается с помощью тонкослойной хроматографии (0,5 л/л/) на силикагеле с гипсом. Получают 60 л/г чистого дигидрохлорида циклогексилового эфира фариезиловой кислоты; п, 1,4905. Иифракрасный сиектр: 1155, 1655,

1720 . Вычислено для С.|Ыз..О..С1. (391.5)

18,11% С1, найдено 17,60% С1.

Пример 3. Получение дигидро.хлорида метилового эфира фарнезиловой кислоты.

Раствор метилового эфира фарнезиловой кислоты (1,0 г) в метаноле (30 мл) насыщают при О- (- -5С) .им газообразиы.м хлористым водородом, который пропускают в течение при.мерио 15 л/«н. Реакционную смесь выдерживают при 0°С в течение 10 мин и концентрируют ири +5-(-{-20°С) (100-20 мм рт. ст.) до половины ее первоначального объема (удаление избытка хлористого водорода). Остаток разбавляют 40 мл ледяной воды и трилчды экстрагируют (по 15 мл порциями) легкого петролейиого эфира. Объединенные экстракты промывают водным раствором бикарбоната натрия и водой, сущат над безводным сульфатом натри, упаривают при атмосферном давлении (выход 1,20 г сырого остатка) и часть остагка (200 л/г) очищают с помощью тонкослойной хрол1атографии (0,5 мм) на силикагеле с гипсом в смеси растворителей - легкий нетролейный эфир : эфир в соотношении 9: 1. Полоса, содержащая продукт, элюируется эфиром и элюкаты )париваются. Получают 145 мг прозрач1 ой бесцвет, 20 D

НОЙ вязкой жидкости; dj 0,9408; Инфракрасный спектр: 1155, 1715, 1650 см. Вычислено для (323,3) 21.93% С1, найдено 21,66% С1.

Присутствие неизменно,-; фарнсзаново сиCTeNibi в получающемся дигидрохлориде мети л фар незилата установлено восста1.овленне.м (в три стадии) дигидрохлорида с образованием гексагидрофарнезола

cfj сн.

-СН,

СНр

CJij

и,г

сн

/

он,

сн

СИ, сн

сн.

он

СНз

Предмет изобретения

1.Сиособ получения дигидрохлоридов эфиров фарнезиловой кислоты, отличающийся тем, что эфир фарнезиловой кислоты подвергают обработке хлористым водородом при температуре не 50°С.

2.Способ но и. 1, отличающийся те.м. что процесс ведут в среде того спирта, который входит в алкильную компоненту |рименяемого эфира.

3.Способ по нп. I и 2, отличающийся тем, что процесс «едут при температуре до 5С.