СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ- ИЛИ АРИЛ-а-ЦИАНАКРИЛАТОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C121/45 

Известен способ синтеза мономерных алкилили арил-а-цианакрилатов путем взаимодействия формальдегида (в виде лараформа) с алкил- или арил-а-циа«ацетатами в присутствии фтористого калия.

Для упрощения процесса получения указанных мономерных дианакрилатов согласно изобретению в качестве катализатора конденсации применяют слабоосновную ионообменную смолу (например АН-31, Амберлит IR-4B и др.). Реакцию ведут в растворителе, образующем с водой азеотропную смесь: бензоле, толуоле, ксилоле и др. Выделяющаяся в результате конденсации вода отгоняется по мере образования.

Такой способ позволяет осуществлять процесс в установке (непрерывного действия. Преимуществом данного метода является и то, ЧТО реакцию |Кондеисации проводят в мягких условиях, что .приводит к образованию легко деполимеризуемого низкомолекулярного форполимера и, следовательно, к образованию стабильного мономерното цианакрилата, обладающего высокой степенью адгезии.

В этом Процессе объединяются две стадии: стадия конденсации и стадия отгонки растворителя с водой, что в значительной степени сокращает продолжительность процесса и упрощает его. Ионообменная смола может быть использована многократно.

Пример 1. 30 г (1 моль) параформа, 250 мл сухого толуола и 40 г ионообменной смолы АН-31 загружают в колбу и нагревают до 85°С, затем прибавляют .в течение

35 мин 113 г (1 моль) свежеперегнавного этилового эфира циануксусной кислоты. При этом температура реакционной смеси повышается до 37-90°С и отгоняется смесь толуола с водой. По окончании отгона азеотропа катализатор удаляют декантацией с последующим промыванием толуолом, после чего часть топлуола отгоняют в вакууме. Затем проводят деполимеризацию в присутствии трикрезилфосфата (18 г), гидрохинона (3,2 г), пятиокиси

фосфора (16 г) и уксуснокислой меди (0,42 г) при внещНем обогреве до 160-220°С Выход сырого продукта 90% от теории.

Полученный продукт перегоняют в вакууме в токе сухого гелия в присутствии пятиокиси

фосфора, ацетата меди и трикрезилфосфата. Полученный мономер т. кип. 47-52°С/ 2 мм. рт. ст.

Пример 2. 30 г параформа, 250 мл бензола и 40 г ионообменной смолы Амберлит IR-4B,

113 мл этилового эфира цианзксусной кислоты загружают в колбу и перемещивают при натревании. По достижении 70°С начинает отгоняться азестропная смесь бензола с водой. Продукт реакции выделяют по методике, опи34

Предмет изобретенияупрощения .процесса и яовышения выхода проСпособ получения алкил- или арил-а-циан-ионообменную смолу слабоосновного характеакрилатов путем взаимодействия алкил- илира, и процесс ведут при темяературе кипения

арил-а-цианацетата с формальдегидом в ере-5 реакционной массы с последующим выделеде инертного растворителя в присутствии ка-пием продукта обычными приемами, тализатора, отличающийся тем, что, с целью

287927 дукта, в качестве катализатора применяют