СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ- ИЛИ АРИЛ-а-ЦИАНАКРИЛАТОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C255/23 C07C253/30 

Изобретение относится к области получения алкил- или арил-а-цианакрилатов, являющихся адгезивами, склеивающими различные материалы.

Известно получение алкил- или арил-а-цианакрилатоо, заключающееся в том, что алкилили арил-а-цианацетаты обрабатывают формальдегидом при температуре 80-95°С в присутствии амина или хлорангидрида.

Описываемый способ состоит в том, что алкил- или арил-сб-цианацетаты обрабатывают формальдегидом в присутствии безводной соли фтористоводородной кислоты при температуре не выше 35°С.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загрулсают 58 г (1 моль безводного фтористого калия, 460 мл сухого бензола и i30 г нараформальдегида. К смеси при перемешивании приливают из капельной воронки 113 г (1 моль этилцианацетата со скоростью, позволяющей поддерживать температуру реакционной смеси не выше 35°С. По окончании приливания этилцианацетата реакционную смесь выдерживают нри температуре 35°С в течение 2 час. Жидкость отделяют от осадка и отгоняют большую часть бензола. Затем в реакционную смесь добавляют 8 г фосфорного ангидрида, 3,2 г гидрохинона и 18 г трикрезилфосфата и отгоняют оставщийся бензол в вакууме. Остаток перегоняют в токе сухого сернистого ангидрида, нри этом собирают фракцию, кипящую в пределах 60-156°С при 2 лыг рт. ст. Выход сырого мономера составляет 85% от теоретического.

Сырой мономер подвергают фракционированной перегонке в вакууме в присутствии пятиокиси фосфора (2%) и гидрохинона (0,4%

от веса мономера) в токе сухого инертного газа и собирают фракцию с т. кип. 60-63°С (3 мм рт. ст.), являющуюся чистым мономерным этил-а-цианакрилатом. Выход чистого продукта составляет 70-75% от теоретического. Прочность при сдвиге клеевого соединения

этил-а-цианакрилата на пластинках 2X20X

ХбО мм из Д-16 составляет в среднем

150 кг/см2.

Пример 2. Подобные результаты получены и с другими эфирами циануксусной кислоты при конденсации их с формальдегидом.

Из н-пропилцианацетата получают н-пропил-а-цианакрилат с т. кип. 65-67°С (3 мм рт. ст.) по способу, описанному в примере 1.

Пример 3. н-Бутилциаиацетат можно использовать вместо этилцианацетата в синтезе, описаином в примере 1. Таким образом получают мономерный н-бутил-а-цианакри.чат Пример 4. В аналогичных условиях синтезируют н-амил-а-цианакрилат; т. кип. 85- 87°С (2 мм рт. ст.), выход высокий. Пример 5. Методом, описаиным в примере 1, из н-гексилцианацетата и формальдегида получают н-гексил-а-цианакрилат; т. кип. 107-110°С (3 мм рт. ст.); хороший выход. Все полученные мономерные эфиры а-циаиакриловой кислоты можно применять самоалкилстоятельно или в смеси с другими (арил)-а-циапакрилатами в качестве клеев. Предмет изобретения Способ получения алкил- или арил-а-цианакрилатов обработкой алкил- или арил-а-циаиацетатов формальдегидом с последующей очисткой полученного продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последиий осуществляют в присутствии безводной соли фтористоводородной кислоты при температуре ие выше 35°С.