СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕЛЕКТИВНОГО К ГЕРМАНИЮ ИОНИТА Советский патент 1970 года по МПК C08G59/40 

Известный способ получения селективного к германию ионита заключается в синтезе на первой стадии линейного олигомера полпконденсации эпихлоргидрина с аммиаком или аминами, который затем отверждается алифатическими ди- и полиаминами (анионит АН-31). Однако регулярное строение такого ионита, в линейных цеиях которого чередуются селективные к германию груипировки

IГ

-N-СН.-СН-СН2-N-, в значительной I ОН

мере дефектно из-за поперечных связей, где отсутствуют данные группировки, чем нарушается принцнп селективности. Применение отвердителей, не имеющих селективные по германию групиы, но обладающих функциональными аминогруппами, значительно снижает избирательность ионита и эффективность его применения для отделения германия от спутников.

С целью повышения селективности понпта за счет иоперечных связей в качестве отвердителя нрименяют соединение, содержащее селективную к германию группировку

II

например диампнопзопропанол 1ли его высшие гомологи.

Пример 1. а) Получен е линейного продукта конденсации.

В круглодонную колбу емкостью 1 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 441 г эпихлоргидрина и нагревают до 60-65° С, после чего постепенно вводят 330 г аммиачной воды с концентрацией

12,5% NHa. Реакционный сосуд охлаждают так, чтобы темиература была в пределах 60- 70° С. Реакцию счптаЕот законченной, когда масса станет полностью прозрачной и растворимой в любых соотношениях в воде. Полученный таким образом раствор олигомера охлаждают до 20-30° С. Раствор представляет собой вязкую жидкость желтого цвета, содержащую 64,0-64,5% сухих веществ. 4,8% азота и 7,5- 8,4% ионного хлора.

б) Получение отвердителя. содержащего селективную к германию группировку.

В круглодоииую колбу емкостью 1 л с мешалкой и термометром загруу1чают 680 г 25%ной аммиачной воды (10 .моль) и при интенсивно.м охлаждеиии и иеремешивании вводят туда же постепенно 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина. Температуру во время реакции поддерживают в пределах 20-30° С. После введения всего количества эпихлоргидрина и полудующий день из раствора удаляют непрореагировавший аммиак нагреванием на водяной бане, после чего охлажденный до комнатной температуры раствор пропускают через колонку, заполненную анионитом АВ-17 в ОН-форме для удалеиия хлорид-иона. Очищенный раствор упаривают на водяной бане. Получают 100-150 г почти бесцветной вязкой жидкости, содержащей в зависимости от степени упарки 5-25% азота и не менее 1% хлора. в) Получение селективного ионита. В стакане смещивают 156 г олигомера, нолученного по п. б. Количество отвердителя берут в зависимости от содержания в нем азота от 42-70 г (во введенном отвердителе должно содержаться 0,75 г ато.ч азота). Полученную гомогенную смесь отверждают в термощкафу при 80° С, образовавшийся гель дробят и высущивают при 100-120° С. Сухую смолу дробят до размера частиц 0,3-1,8 -ILK. Полученный таким способом иоиит имеет следующие свойства: СОЕ по 0,1 и. соляной кислоте, мг-экв/г9,5-10 ДОЕ по 0,0035 н. соляной кислоте, мг-экв/л 1800-2000 Набухаемость ОП-формы в воде, мл/г2,8-3,2 Окисляемость, мг Оз/г: при 20° С0,5-1 при 100° С1,5-2,5 Емкость в 5 и. соляной кислоте, мг/г: по мышьяку по железу по цинку но германию т. е. в 1,5-2 раза больще, че у ионита, полуЭлюировапиеченного известным способо.м. проходит при более высок.их концентрациях соляной кислоты. Из приведенных данных видно, что ионит обладает высокой селективностью к германию в кислых средах. Предмет изобретения Снособ получения селективного к германию ионита путем отверждения линейного продукта поликонденсации эпихлоргидрина с аммиаком или с первичными или вторичньЕми амииами отвердителем аминного типа, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности нонита за счет поперечных связей, в качестве отвердителя применяют соединение, содержащее селективную к германию грунплровку - N-СНа-СП-СПг- -, например диамиI ОН ноизопропанол или его высшие гомологи.