В•!^"^-'-'1Ш \ Советский патент 1973 года по МПК C08G73/10 C08G14/73 

Изобретение относится к области синтеза ионообменных смол для специальных целей.

Известен способ получения анионитов путем поликонденсации полиэтиленполиампнов с формальдегидом и фенолом илп с зпнхлоргидрином или с продуктом взаимодействия эпихлоргидрина с аммиаком.

Цель настоящего изобретения состоит в получении ионита с удовлетворительной емкостью по отношению к формальдегиду.

Поставленная цель достигается введением в аниониты семикарбазидных группировок, сорбирующих альдегиды с образованием семикарбазонов, регенерация которых в исходные продукты гфопсходнт при обработке кпслотой. Введение семикарбазидных группировок достигается предварительной конденсацией полиэтиленполиаминов с семикарбазндом или его солями.

Пример 1. Получение продукта коиденсации семикарбазнда с полиэтиленполиамииами.

В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, устройством для подогрева и замера температуры, загружают 75 вес. ч. семикарбазида или 111,5 вес. ч. гидрохлорида семикарбазида и 232 вес. ч. полиэтнленполиаминов. Смесь нагревают при температуре в течение 25-35 час до уменьшения веса реакционной массы на

17 вес. ч. (выделение аммиака через обратный холодильник). Получают 290 вес. ч. (в случае гидрохлорида семикарбазида 326 вес. ч.) жидкого, вязкого водорастворимого продукта, содержащего аминные и семикарбазидные груипы.

Пример 2. В реа:ктор с мешалкой загружают 140 вес. ч. полиаминов с семикарбазидными группами, полученных согласно примера 1 с использованием гидрохлорида семикарбазида, амины нейтрализуют 170 вес. ч. 28%-ной соляной кнслоты, добав.ляют 86 вес. ч. фенола и 220 вес. ч. 37%-ного формалина. Конденсацию проводят в течение 2 час при температуре 56-58°С, добавляют еще 50 вес. ч. 28%-ной соляной кислоты и отверждают при 70°С. После дробления термообработка 20 час ири 100°С. Получают 350 вес. ч. ионита в виде зерен коричневого цвета, иослг перевода в гидроксильную форму уд. об. в на-бу.хшем состоянии 2,6 мл/г, ем;кость ,по 0,1 и. соляной кислоте 6,0 мг-экв/г и емкость по формальдегиду 2,7 мг-экв/г.

П р п м е р 3. В реактор с мещалкой загружают 125 вес. ч. полиаминов, полученных по примеру 1. Полнамнны растворяют в 300 вес. ч. воды и к раствору иостспенно нрн 48-52°С, поддерживая температуру охлаждеипем, прибавляют 150 вес. ч. эпихлоргидрина. После получения однородной массы ее сливают в

Противень и отверждают при 7Q°C, затем куски отверладенного геля подвергают термообработке при 100-105° в течение 24 час, н дроблению до размера частиц 0,3-1,5 мм. Получают 270 вес. ч. повита в виде желтых зерен. После перевода в гидроксильную форму ионит имеет емкость по формальдегиду 4,65 мг-экв/г.

Пример 4. Олигомер из зпихлоргидрина и водного аммиака в количестве 130 вес. ч. смешивают с полиаминами, полученными по примеру 1 в количестве 40, 45 или 50 вес. ч. при температуре 35-45°С, затем отверждают при 70°С, подвергают термообработке при ПО-115°С 12-14 час, измельчают и переводят в гидроксильную форму. В зависимости

от количества введенных полиаминов (40, 45 и 50 вес. ч.) иэнит соответственно обладает емкостью по формальдегиду 3,56; 3,70 и 4,09 мг-экв/г.

Предмет изобретения

Способ получения анионитов путем поликонденсации полиэтиленполиаминов с формальдегидом и фенолом или с эпихлоргидрином или с продуктом взаимодействия эпихлоргидрина с аммиаком, отличающийся тем, что, с целью увеличения емкости по карбонильным соединениям, полиэтиленполиамины предварительно обрабатывают семикарбазидом или его солями.