Изобретение относится к способу ириготовления фосфорнохромового катализатора, применяемого для получения полиэтилена с высокой плотностью и пониженным молекулярным весом при среднем давлении.
Известен способ приготовления катализатора для иолимеризации этилена в газовой фазе путем пропитки носителя водным раствором фосфорной кислоты с последующей сушкой, прокаливанием, ианесением соединения шестивалентного хрома и активапией при повышеиной температуре.
Иедостатками этого способа являются сравнительно низкая активность катализатора, обусловленная трудностью удаления адсорбированной воды при невысоких допустимых температурах активании, и невозможность применения носителей с большой удельной поверхностью и рыхлой структурой, например аэросила или силикагеле, получеиных с заменой досушки интермицелляриой воды органической жидкостью, применение которых необходимо для приготовления катализаторов, предназначенных для проведепия полимеризации в газовой фазе.
С пелью устраиения указанных недостатков и иолучения катализатора с иотзышенной активностью, предлагается готовить катализатор для полимеризации этилена в газовой фазе путем пропитки носителя раствором орТО-, мета- или ннрофосфорной кислоты в безводном органическом растворнтеле сиоследующсй сушко , ирокаливанием, нанесением соединения шестнвалентного хрома и актива и ей получепного катализатора в вакууме или в токе ииертиого газа при температуре около 300 С.
Процесс полимеризации этилена на предложенном катализаторе может быть проведен
при давлении этилена 10-100 атм и температуре 30-170°С как в растворителе, так и в газовой фазе, хотя целесообразнее данную методику приготовлення катализаторов использовать при уюлимеризации этилеиа в газовой
фазе.
Пример 1. Для приготовления катализатора на силнкагель с удельной иоверхностью 500 .-if;г наносят 3,5% фосфора, иропитывая иоситель раствором 100%-ной ортофосфорной
кислоты в абсолютированном метиловом , получеилый иродукт сушат при комнатной температуре 1 час и 2 час при 300- 350°С. После охлаждеппя наносят 1,) хрома нагреванием в герметпчном сосуде с хромовым ангидридом при температуре 250°С в течение 3 час. Полхченный катализатор активируют 3 вакууме ( мм рт. ст.) ири 300°С в течение 4 час. Для ; ;1оводе11ия по/шмеризапии автоклав емкоепяо 1 л, еиабжсиный меопрессовки автоклав тренируют 2 час при 200°С и остаточном давлении 10 мм рт. ст. После охлаждения в автоклав загрул ают 300 мл растворителя (бензин «галоша). Полимеризацию проводят при температуре 81 °С и давлении 15 атм, получая за 23 лшн 37,12 г полиэтилена с индексом расплава 0,15 з/Юлшк, определенным при 190°С и нагрузке 5 кг.
Средняя скорость полимеризации 193 г полиэтилена на 1 2 катализатора в час; на катализаторе, полученном по ранее предложепной методике и испытанном в аналогичных условиях, средняя скорость составляет 10 г полимера на 1 г катализатора в час.
Пример 2. Методика приготовлепия катализатора и проведение полимеризации такие же, как в примере 1. Реакцию проводят в газовой фазе при давлении этилена 35 атм и темлературе 80°С в автоклаве емкостью 0,3 л; количество загруженного катализатора 0,05 г. За 1 час 30 мин получают 20,3 г полиэтилена с индексом расплава 0,19 г/10 мин. Средняя
скорость полимеризации 256 г полиэтилена на 1 3 катализатора в час. Механические характеристики полученного полимера: «;г/с./и, 8 20%. При применении катализатора, нолученного нанесением фосфорной кислоты из раствора метанола, содержащего воды, средняя скорость полимеризации составляет 73 г полимера на 1 г катализатора в час.
Предмет изобретения
Способ приготовления катализатора для полимеризации этилена в газовой фазе путем пропитки носителя раствором орто-, ,мета- или пирофосфорной кислоты с последующей сушкой, прокаливанием, нанесением соединения шестивалентного хрома и активацией, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, используют раствор орто-, мета- или пирофосфорной кислоты в безводном органическом растворителе.
