СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА!.;С\с-::с:ША41П '^^'-'='^'^- и'• TL.MiH';EC{iA<? " iinix.TOTEK^ Советский патент 1965 года по МПК C08F110/02 C08F2/06 

Известны способы полимеризации этилена при температуре ниже точки размягчения полимера (ниже 105°С) и низком давлении (3- 25 атм) в среде инертного растворителя на окисно-хромовых катализаторах.

Особенность предлагаемого способа низкотемпературной полимеризации этилена заключается в том, что в качестве реакционной среды применяют ипертный растворитель, содержащий воду, а количество воды в растворителе берут равным 20-32 частям на миллион частей растворителя. Такие отличия позволяют получать полиэтилен, имеющий низкую зольность.

Полимеризация этилена при температуре ниже точки размягчения полимера протекает таким образом, что образующийся полиэтилен находится в растворителе в виде суспензии, которая имеет низкую вязкость. Это значительно облегчает перемещивание реакционной массы и позволяет проводить полимеризацию до получения высокого содерл ания полиэтилена в растворителе. Теплоотвод при низкотемпературной полимеризации также может быть значительно интенсифицирован благодаря тому, что, во-первых, коэффициент теплопередачи в суспензии намного выще, чем в вязком растворе полиэтилена, и что, во-вторых, разность температур между реакционной массой и охлаждающей водой может быть

увеличена, так как при низкотемпературной полимеризации не существует опасности налипания полимера на охлаждающую поверхность.

5 Применение растворителя с повыщенной влажностью позволяет значительно увеличить скорость полимеризации. Повыщение скорости полимеризации дает возможность снизить концентрацию катализатора в растворителе и по0 лучать полимер с низкой зольностью, который можно использовать без отделения катализатора, что значительно удещевляет стоимость полиэтилена. Полимеризация этилена по предложенному

5 способу может проводиться как периодически, так и непрерывно. При осуществлении непрерывной полимеризации в целях интенсификации процесса и лучщего использования объема реакторов реакцию можно проводить в

0 двух (или более) последовательно работающих аппаратах. В первом аппарате реакцию проводят при повыщенной концентрации катализатора в реакционной смеси, причем получают полиэтилен, имеющий более высокую

5 зольность (выще 0,1о/о), чем это допустимо для его применения без отделения катализатора. Такой полиэтилен поступает во второй аппарат, объем которого больще, чем объем первого. В этом аппарате реакцию проводят

0,li%. Возможно также вторую стадию осуществлять в двух (или более) параллельно работающих аппаратах, суммарный объем которых больще, чем объем первого аппарата.

Пример. Для полимеризации применяют этилен с содержанием кислорода 0,0001% и точкой росы 60°С. В качестве растворителя используют н. гептан, очищенный гидрированием от сернистых и непредельных соединений. После сущки над окисью алюминия влажность гептана снижается с 50 частей воды па миллион частей гептана до 19,5 частей па миллион. Далее к гептану добавляют рассчитанное количество воды до содержания влаги 32,5 частей на миллион. Для удаления из гептана растворенного кислорода его продувают азотом, очищенным от кислорода и влаги (влажность гептапа при продувке азотом не изменяется). .

Катаяизатор готовят пропиткой алюмосиликата(93.% SiOa, 7% А12Оз) водным раствором .хромового ангидрида; после сущки катализатор активируют нагреванием в вакууме (О ,01 лш;рт, ст. при 400°). Содержание хрома ,й катализаторе 2,5%.

. 0,205 г актив-ированного катализатора помещают в автоклав из нержавеющей стали емкостью 1 л и заливают 500 мл растворителя. Реакцию ведут при 75°С и 9 атм. После некоторого индукционного периода скорость реакции достигает 220 г С2Н4 па г катализатора Б час , перед окончанием опыта скорость несколько снижается из-за ухудщения условий для перемещивания в результате накопления в автоклаве полимера. За 8 час получено 280 г полимера, что соответствует выходу 1370 г/на г катализатора. Зольность полученного полимера оказалась равной 0,078%. Молекулярный вес полученного полимера 300 тысяч.

Предмет изобретения

1.Способ получения полиэтилена методом низкотемпературной полимеризации этилена па окисно-хромовом катализаторе в среде инертного растворителя при низком давлепии, отличающийся тем, что, с целью получения полиэтилепа, имеющего низкую зольность, в качестве реакционной среды применяют инертный растворитель, содержащий воду.

2.Способ по п. ,1, отличающийся тем, что количество воды в растворителе берут 20- 32 части на миллион.