СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛОЛСУЛБФОНА Советский патент 1971 года по МПК C07C317/22 C07C315/02 

Изобретение относится к области синтеза производных фенола. Дифенилолсульфоны, как индивидуальные, так и смесь изомеров, могут найти применение в реакции конденсации, например с формальдегидом, для получения гидрофильных серусодержащих полимеров, пригодных в качестве компонента смазочных материалов.

Известен способ получения дифекилолсульфона, исходя из фенола и олеума, или серной кислоты. В этом случае реакционную воду отгоняют азеотропом, например с бензолом, что позволяет проводить реакцию в более мягких температурных условиях. Однако способ имеет недостатки: высокая реакционная способность серной кислоты, когда растворитель сульфируется или окисляется, несмешиваемость ее с большинством инертных органических растворителей. Это приводит к гетерогенности реакционной массы и снижению эффективности растворителя (азеотропоносителя). Выход продукта сравнительно невелик (60-70 /о).

Предложенный способ отличается от известного тем, что процесс ведут в среде смешанного растворителя, образующего с водой азеотроп и состоящего из смеси хлорбензола и бензина «калоша.

1)проведение процесса в гомогенной среде;

2)отсутствие побочных реакций сульфирования растворителя;

3) четкое разделение азеотропа (вода образует нижний слой, чтсо существенно облегчает непрерывное ее отделение);

4)проведение процесса при температуре, близкой к оптимальной, что позволяет избеЛсать осмоления продукта при достаточной интенсивности процесса;

5)повысить выход продукта на 5% и улучшить качество (примеси до 1%).

Способ проводят следующим образом.

Реакцию получения дифенилсульфона проводят при температуре 130-160°С. При этом осмоления не наблюдается и выход продукта достигает 80о/о (по фенолу). В качестве растворителя применяют смесь из 70-95о/о хлорбензола и 5-30% бензина «калоща с т. кип. 90-120°С.

В реакцию берут избыток серной кислоты 5-30%. Образующуюся в процессе воду непрерывно отгоняют азеотропом со смещанным

растворителем и отделяют в водоотделителе. Наличие бензина в смешанном растворителе обеспечивает четкое разделение азеотропа и нижнее положение воды, что невозможно при использовании одного хлорбензола.

ла в растворителе при температуре 40-50°С. При этом температура реакционной массы повышается до 80-90°С. После слива серпой кислоты (масса представляет собой прозрачный однородный раствор) включают обогрев. При температуре 130°С начинают процесс азеотропной отгонки воды. После отгона 80- 85о/о теоретического количества воды на стенках реактора начинает высал :иваться кристаллическая масса сульфопа. В конце процесса в жидком виде остается примерно треть реакционной массы, нри этом отгон воды резко падает, а температура массы повышается до 150-160°С. При работаюшей мешалке реактор охлаждают до температуры 90-100°С и быстро вливают одно-двухкратное количество воды. Включив обогрев, отгоняют растворитель азеотропом с водой. Еш,е горячий раствор разливают в кристаллизаторы. Выделяюш,иеся при охлаждепии раствора кристаллы отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Пример. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 7 л, снабженную мешалкой (1400 o6JMUH), термометром и водотделптелем с обратным холодильником, вливают 3 кг расплавленного фенола, смесь 550 мл хлорбензола и 50 мл бензина «калоша фракции с т. кип. 104-114° С и при 45° С и работаюш,ей мешалке непрерывной тонкой струйкой вливают 1,8 кг серной кислоты удельного веса

1,84 г/с./из. При этом температура массы повышается до 85°С. Затем включают обогрев реактора. При температуре 129°С масса закипает и пачинается азеотропная отгонка воды.

Через 15 час отгоп воды практически прекращается, температура массы повышается до 155°С, при этом обшее количество отогнанной воды составляет 600 мл. Реакционную массу охлаждают до 100°С, вливают 3 л воды, отгоняют азеотроном растворитель и еше горячий раствор разливают в кристаллизаторы. После фильтрации, нромывки и сушки получают мелкокристаллический продукт бледно-розового цвета в количестве 3042 г (76,2%).

Предмет изобретения

1.Снособ нолучения дифенилолсульфона взаимодействием фенола с серной кислотой в присутствии инертного растворителя, образуюш,его с водой азеотроп, и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью улучшения технологии процесса, повышепия выхода и улучшения качества целевого продукта, в качестве растворителя берут смесь хлорбензола и бензина «калоша.

2.Способ по п. 2, отличающийся тем, что растворители берут в количестве хлорбензола 70-95% н бензина «калоша 5 30о/о