СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТОГО СОПОЛИМЕРА Советский патент 1971 года по МПК C08F279/02 

Известен способ получения привитых сополимеров путем прививки к полибутадиену метилметакрилата.

Предлагается способ получения привитых сополимеров путем прививки к полиацетоксибутадиену метилметакрилата или смеси метилметакрилата с ацетоксибутадиеном. Реакцию проводят в присутствии инициаторов радикального типа.

Изменение условий реакции и соотношений исходных компонентов приводит к получению различных полимерных продуктов, термопластичных и сшитых, растворимых и нерастворимых, жестких и эластичных, прозрачных и непрозрачных, перерабатываемых в изделия методом литья под давлением, экструзии и прессования в виде заготовок изделий или в виде изделий.

Сополимеризацию проводят в массе и растворителях (ароматические и хлорированные углеводороды).

Инициаторами процесса полимеризации, которые берутся в пределах 0,01-5% от веса мономеров, являются перекиси ацилов (бензоила, кумолал и т. д.), азосоединения (динитрилазоизомасляной кислоты и др.)окислительно-восстановительные системы, содержащие перекиси (или гидропергкиси) н органические или неорганиечксие восстановители (алкиланилины, гидразингидрат, гидроксиламин и др.).

Температуру реакции поддерл ивают в пределах 10-12б°С (лучше 20-80°С) в течение 0,5-25 час в зависимости от природы инициатора II компонентов, образуюш.их сополимеры. При проведении реакции сополимеризации регулирование величин молекулярного веса и разветвлений кроме обычных способов (глубиной превращения, температурой, концентрацией инициатора) проводится добавлением активных переносчиков цепи (меркаптанов, ССЬ, замещенных бензолов и др.), добавляемых в количестве 0,01-50о/о от веса мономеров.

Пример 1. В стеклянную ампулу (объемом 15 ) загружают 3 г ацетоксибутадиена, 0,9 г четыреххлористого углерода, 0,01 г перекиси бензонла. Содержание ампулы замораживают, вакуумируют, многократно производят продувку аргона с одновременным размораживанием. Занайка ампул производится в токе аргона. Ампулу помещают в термостат при 80 ± О,PC. Процесс ведут 5 час. Далее ампулу вс1;рывают, полиацетоксибутадиен высаживают в спирт, отфильтровывают и сушат.

и 0,001 & диметиланилина. Полученный сирон заливают в форму, предварительно обработанную кремнийкаучуком. Форму опускают в водяную баню и выдерживают в течение 10 час при 100°С.

Полученный сонолимер бесцветен, прозрачен и имеет следующие характеристики: 0НЗГ. 650 KajcM, уд. вязкость 7,9 кг/см теплостойкость но Вика 120°.

Пример 2. В трехтубусную колбу загружают 10 г ацетоксибутадиена, 20 г этилбензола и 0,03 г перекиси бензоила. Процесс ведут нри 80°С до загустения окиси (что соответствует бОо/о полимера по результатам хроматографии). В колбу загружают 10 г метилметакрилата и продолжают процесс до дальнейшего нарастания вязкости и превращения смеси в сироп. В сироп добавляют 0,04 г перекиси бензоила и 0,004 г диметиланилина, заливают в форму и отверждают но методике, указанной в примере 1. Полученный сонолимер имеет сгизг. 640 кг1см, уд. вязкость 9,5 кг-см/см.

Пример 3. Смесь 6 г ацетоксибутадиена, 4 г метилметакрилата и 7 г нолиацетоксибутадиена нагревают при 80°С до конверсии 450/0 и затем при 90°С до окончания полимеризации. Сополимер имеет сгизг. 650 кг/сж2, уд. вязкость 8,0 кг-см, теплостойкость по Вика 110°.

Предмет изобретения

1.Способ получения привитого сополимера путем прививки метилметакрилата к полидиену, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента привитых сополимеров, в качестве полидиена применяют полиацетоксибутадиен.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что к полимеризационной смеси добавляют ацетоксибутадиен.