СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1973 года по МПК C08F220/42 

Ii3o6peTeHHe относится к области нолучения масло- и бензостойких полимерных материалов и касается опособа лолучения сополимеров Нитрила 6-гексеновой кислоты (НГК) с влиильными мономерами.

Известно, что введение звеньев ненасыщенных нитрилов в сополимеры увеличивает эластичность, масло- и бензостойкость полимерных материалов, их активность в реакциях полимер аналогичных превращений.

Способ получения сополимеров винильных соединений, напри.мер, метилметакрилата и стирола с актилонитр,ил:ОМ, радикальной со|пол,имериза|цией мономеров И31вестен. Сополимеры, содержащие НГК, неизвестны.

Для раощирения ассортимента масло- и |беизостой:к,их полимерных материалов производят сополимсризацию в присутствии радикальных инициаторов, в блоке, различиых винильных монОлМеров с НГК, в широком диапазоне исходных соот1ношений мономеров.

В Качестве инициаторов нопользуют перекиси, азоСОеди.нения, а также хелатные комплексы металлов Переменной валентности. Их количество варьируют от 0,07 до 5%.

Температуру реакции полимеризации поддерживают в Пределах 20-150°С в течение 0,5-24 час в зависимости от природы иаИЦиатора и исходного соотнощепия мономеров.

НГК получают в качест1ве побочного продукта в производстве ,капролактама. Мономер менее летуч и токсичен, чем акрилонитрил, гомологом которого он является.

Сополимеры НГК в ряде случаев могут заменить соот1ветствующие сополимеры с актилонитрилом.

Пример 1. В стеклянную ампулу загружают 19,0 вес. ч. стирола, 17,4 вес. ч. НГК и 0,195 1вес. ч. азоизобутиронитрила. Содержи0iMoe ампулы замораживают, ампулу вакуумируют, далее пронзводят многократную проаувку аргоном с одновременным размораживанием. Запаивание ампулы производят в токе аргона. Полимеризацию ведут при 80°С в

5 течение б час. Затем ампулу вскрывают, сополимер растворяют в бензоле и осаждают в этиловом спирте.

Полимер 1представляет белую кауч-ужоподобную массу, растворимую в ароматичес0ких и хлорированных углеводородах. Выход - 25%. Содержание НГК-15 мол.%.

При м е р 2. В ампулу загружают 3,8 вес. ч. стирола, 0,385 вес. ч. НГК и 0,0126 вес. ч. азоизобутиронитрила. Далее поступают, как в примере 1. Полимеризацию проводят при 100°С в течение 10 час. Вы.ход - 56,2°/о. Сополимер содержит НГК - 8,13 1моль%. Продукт растворим в ароматических и хлорированных углеводородах. Имеет теплостойкость по Вика 124°, твердость по Бри0нелю 14 кг/мм, удельную ударную вязкость 2 кг/см, водопоглощение за 24 час - 0,272. Пример 3. В ампулу загружают 4,5 вес. ч. стирола, 0,5 вес. ч. НГК и 0,015 вес. ч. триацетилацетоната марганца. Далее поступают как в примере 1. Полимеризацию ведут при 100° С в течение 10 час. Выход - 60%. Содержание НГК-12,2 мол.%. Продукт растворим в ароматических и хлорированных углеводородах. Теплостойкость по Вика 84°, твердость по Бринелю 13 кг/мм, предел прочности на сжатие (осж) 1090 кг1см, водоноглощение за 24 час - 0,19%. Пример 4. В ампулу загружают 3,8 вес. ч. метилметакрилата, 0,385 вес. ч. НГК и 0,0126 вес. ч. перекиси бензоила. Далее поступают, как в примере 1. Полимеризацию ведут 10 час при 100°С. Выход полимера - 93%. Сополимер содержит НГК 2,53 мол. %. Продукт растворим в кетонах, сложных эфирах, хлорированных и ароматических углеводородах, диоксане. Теплостойкость по Вика 134°, твердость по Бринелю 10 кг1см, водопоглощение за 24 час - 0,72%, удельная ударная вязкость кг см/см. пример 5. В амнулу загружают 4,0 вес. ч. метилметакрилата, 1,0 вес. ч. НГК и 0,015 вес. ч. триацетилацетоната марганца. Далее поступают, как в примере 1. Полимеризацию ведут при 80-100°С в течение 6 час. Выход - 97%. Продукт растворим в хлорированных и ароматических углеводородах, сложных эфирах, кетонах, диоксане. Имеет теплостойкость по Вика 121°, твердость по Бринелю 14 кг/мм, Осж- 1290 KzlcM, водопоглощение за 24 час 0,54%, igS при 103 щ 0,0154. Предмет изобретения Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации виниловых мономеров с ненасыщенным нитрилом, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента масло- и бензостойких полимерных материалов, в качестве ненасыщенного нитрила применяют нитрил 6-гексеновой кислоты.