Способ получения привитых сополимеров на твердом неорганическом материале,содержащем поверхностные гидроксильные группы Советский патент 1985 года по МПК C08F292/00 

Изобретение относится к спосоам получения модифицированных рививкой неорганических материалов, содержащих поверхностные гидроксильные группы (силикагеля, силохрома, s аэроснла, перлита и т.д.), и обла- . ающих новьп4И свойствами и может быть использовано для улучшения совместимости с полимерной матрицей наполнителей или красителей ю получения сильно наполненных комозиционных материалов на основе виниловых или аллиловых мономеров ли их смесей.

Известен способ получения при- tS витых сополимеров на твердых неорганических материалах, заключающийя в предварительном облучении материала ионизирукяцим излучением с последующим введение смеси мономе- 20 ра с ортофосфорной кислотой l .

Однако этот способ можно применять только для (мет)акриловьк или аллиловых мономеров или их смесей. Кроме того, способ характеризуется 35 невысокой скоростью прививки и образованием значительных количеств гомополимера.

.

Известен способ получения привиых сополимеров на твердом неорганическом материале, содержащем поверхностные гидроксильные группы, путем предварительной обработки неорганического материала кремнийорганическим соединением общей фор- 35 мулы X5C-y-5iZ3, где X - атом галогена, У - непосредственная химическая связь или двухвалентный органический радикал, содержащий 1 - 7 атомов углерода, Z - атом галогена, или 40 алкоксирадикап, содержап51Й 1 - 6 атомов углерода, с последующим проведением прививочной полимеризации виниловых мономеров в.присутствии карбонилов или арилцианидов пере- 45 ходных металлов или карбонилфосфиновых комплексов никеля или железа 2J.

Недостатками данного способа являются низкая скорость прививки, составляющая 0,05-4,1% в час, и обра- 50 зование наряду с привитым полимером значительного количества гомополимера.

ИаВестен способ получения привитых сополимеров путем предварительной об-55 работки неорганического материала )Г(диметиламинопропил)меТилдиэтоксисиланом с последующим проведением

прививочной полимеризации виниловых или аллиловых мономеров или их смесей в присутствии ароматических кетонов под действием света с длиной волны 350 - 500 нм з .

Однако данный способ можно применять только для прививки на неорганические материалы, прозрачные в области света 350-500 нм. Кроме того, способ характеризуется относительно невысокой скоростью прививки и образованием наряду с привитым полимером относительно большого количества гомополимера.

Известен способ получения привитых сополимеров путем предварительной обработки неорганического материала (метилдихлорсилил)пропиловым эфиром -трихлоруксусной кислоты с последуюпшм проведением прививочной полимеризации виниловых или аллиловых мономеров или их смесей в присутствии карбонилов переходных металлов под действием видимого света {4J.

Однако данный способ можно применять только для прививки на неорганические материалы, прозрачные в области видимого света. Кроме того, способ характеризуется относительно невысокой скоростью прививки и образованием наряду с привитым полимером большого количества гомополимера.

Наиболее близким к извбретению является способ получения привитых сополимеров на твердом неорганическом материале, содержащем поверхностные гидроксильные группы, путем обработки неорганического материала винилкремнийгалогенидом с последующим проведением прививочной полимеризации виниловых или аллиловых мономеров или их смесей в присутствии инициатора полимеризации - динитрила азодиизомасляной кислоты 5.

Недостатками известного способа являются низкая скорость прививки и образование наряду с привитым полимером.большого количества гомополимера.

Цель изобретения - увеличение скорости прививки и снижение выхода побочно образующегося гомополимера.

Поставленная цель достигается те что согласно способу получения привитых сополимеров на твердом неор3

ганическом материале, содержащем поверхностные гидроксильные группы, путем обработки неорганического материала винилкремнийгалогенидом с последующим проведением прививочной полимеризации виниловых или аллиловых мономеров или их смесей в присутствии инициатора полимеризации, 100 мае.ч. неорганического материала после обработки винилкремнийгалогенидом дополнительно обрабатывают 0,1 - 2400 мае.ч. полигалогенметана, а в качестве иници тора полимеризации используют тетракис(триэтилфосфит)никеля или тетракис(трифенилфосфит)никеля, или их смесь.

При этом обработку полигалогенметаном проводят под действием радикального инициатора, взятого в количестве 0,01 - 5,0,мас.ч. на 100 мае.ч. неорганического материала.

Кроме того, обработку полигалогеметаном проводят под действием иони зирующего излучения.

В качестве винилкремнийгалогенид используют , например , метилвинил,дихлорсилан, винилгидрнчдихлорсилан винилтрихлорсилан или их смесь. Обработку неорганических материалов винилкремнийгалогенидом ведут в широком интервале температур, например от минус 20 до 250 С. Однако для предотвращения энергети-, ческих потерь целесообразно вести процесс прикомнатной температуре. Винилкремнийгалогенид вводят в виде пара или используют его раствор в безводных органических растворителях.

Обработку модифицированных винилкремнийгалогенидом неорганических материалов смесью радикального иницитора с полигалогенметаном ведут в широком интервале температур, причем температура в процессе обработки зависит от химической природы радикального инициатора и может составлять, например, в случае использования в качестве инициатора перекиси ацетила и при использовании в качестве инициатора перекиси трет- бутила.

Дополнительную обработку модифицированных винилкремнийгалогенидом неорганических материалов полигалогенметаном под действием ионизирую164

щего излучения проводят в широком интервале температур, например от минус 196 до , как путем непосредственного облучения модифицированного неорганического материала ионизирующим излучением в присутствии полигалогенметана, так и нутем облучения предварительного модифицированного неорганического материала ионизирующим излучением с последующей его обработкой полигалогенметаном. Облучать можно у -лучами или пучком электронов., рентгеновскими лучами, ультрафиолетовым светом или смешанным излучением ядерного реакто- ра.

В процессе дополнительной обработки полигалогенметан вводят в ви- де пара или в жидком состояний; используют также чистый полигалогенметан или его растворы в органических растворителях.

При проведении прививочной полимеризации концентрацию тетракис(триэтилфосфит)никеля или тетракисСтрифенилфосфит)никеля, или их смеси в реакционной системе парьирзтот в широких пределах, например от 1-10 до 110 моль/л. Прививку виниловых или аллиловых мономеров или их смесей проводи в широком интервале температур, например от О до 80 С. Используют как чистый монометр так и его растворы в органических растворителях .

. Реакцию прививочной полимеризаций на твердых неорганических материалах, предварительно обработанных, винилкремнийгалогенидом, затем полигалогенметаном, инициируют образующееся органические радикалы, химически и гидролитически проч.но связанные с поверхностью неорганического материала в отличие от прививки непосредственно на неорганическую поверхность, когда привитой поимер оказывается связанньш с поверхностью неустойчивой связью 5i-0-C..

П.р и м е р 1. 4,80 г (100 мас.ч силохрома С-120 обрабатывают смесью 0,90 г метилвинилдихлорсилана и 50 мл безводного толуола при комнатной температуре в течение 2 ч, затем силохром промывают бензолом и суат в вакууме до постоянного веса. олучают 4,96 г модифицированного илохрома. Полученный силохром помещают в колбу, затем туда вводя раствор, содержащий О,144 г (3 мае. ч.) перекиси бензоила, 0,48 г (10 мае.ч.) четыреххлористого углерода и 50 мл гептана. Кол бу нагревают до и выдерживают при этой температуре в течение 5ч при непрерывном перемешивании, затем силохром промьгоают бензолом и суша в вакууме до постоянного веса. Получают 5,00 г модифицированного силохрома. Полученный силохром делят на четыре равные части, помещают их в ампулы, затем в условиях вакуума туда вводят по 10 мл раствора тетрак с(триэтилфосфит)никеля в мeтялмeтaJco лaтe концентрации 1-10 моль/л. Прививочную полиме ризацию проводят при 20 С. После окончания опыта гомополимер экстрагируют кипящим ацетоном в аппарате Сокслета в течение 30 ч с последующим выделением гомополимер введением избытка метанола. Полученный силохром сушат в вакзт е д постоянного веса. Зависимость сте ни прививки и выхода побочно обра зующегося гомополимера от продолжительности полимеризации показан в таблице. В полученном материале привитые цепи химически прочно связаны с поверхностью материала и не отделяются в результате гидролиза при дальнейшем длительном кипячении материала в содержащем воду ацетоне. При проведении в аналогичных условиях прививки метилметакрилата на немодифицированном еипохроме степен прививки равна 0. 6 Пример 2. 0,84 г (100 мае. ч.) аэросила А-380 обрабатывают смесью 0,4 г метилвинилдихлорсилана, 0,1 г винилтрихлорсилана и 100 мл безводного толуола при 0°С в течение 12 ч, затем аэросил промывают толуолом и сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 0,929 г модифицированйого аэросила. Полученный аэросил помещают в ампулу, затем в условиях вакуума ампулу облучают pesHTгеновскими лучами дозой 5 Мрад при минус 196°С, затем при комнатной температуре в ампулу вводят 20,16 г (2400 мае.ч.) четыреххлористого углерода. Ампулу выдерживают при комнатной температуре в течение 1 ч, затем аэросил сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 0,949 г модифицированного аэросила. Полученный аэросил помещают в ампулу, затем в условиях вакуума туда вводят смесь 10 мл метилметакрилата и 8 мл винилацетата, содержащую тетракис(триэтилфосфит)никеля в концентрации 4 «10 моль/л.. Прививочную полимеризацию проводят при 35 С. После окончания опыта гомополимер экстрагируют кипящим ацетоном в аппарате Сокслета в течение 30 ч с последующим вьщелениём гомополимера введением избытка гексана. Полученный аэросип сушат в вакууме до постоянного веса. Время реакции 10 мин. Получают 1,403 г привитого аэросила (степень прививки равна 47,8%). Получают 0,012 г гомополимера (2,6% от общего количества заполимеризовавшегося мономера). При проведении в аналогичных условиях прививки смеси метилметакрилата и винилацетата на н.емодифицированном аэросиле степень прививки равна 0. Примерз. 1,20 (100 мае.ч.) етекла МПС-1600 обрабатывают в. вакууме смесью 0,04 г паров метилвинилдихлорсилана и 0,02 г паров винилгидриддихлорсилана при 250 С в течение 1 ч, затем стекло промывают юлуолом и сушат в вакуу § до. поспостоянного веса. Получают 1,213 г модифицированного стекла Полученное стекло помещают в ампулу, затем в условиях вакуума в нее вводят 10 мл октана, содержащего 0,0012 г (0,1 мае.ч.) бромтрихлорметана. Ампулу облучают при 80с емешанным излуче71

нием ядерного реактора дозой 20 Мра при мощности дозы облучения 4 Мрад/ч, затем стекло промьшают бензолом и сушат в вакууме до постоянного веса.Получают 1,214 г модифицированного стекла.Получейное стекло помещают в ампулу, а затем в атмосфере аргона туда вводят 20 мл 5%-ного раствора металлилсульфоната в метаноле, содержащего тетракис(трнфенилфосфит)никеля в концентрации 110 мОль/л. Призивочную полимериз цию проводят при . После окончания опыта гомополимер экстрагирзпот кипящим метанолом в аппарате Сокслета в течение 30 ч с последующим выделением гомополимера введением избытка диэтилового эфира. Полученное стекло сушат в вакууме до постояного веса. Время реакции 30 мин. Получают 1,281 г привитого стекла (степень прививки равна 5,6%). Получают 0,0003 г гомополимера (0,4% от общего количества заполимеризовавшегося мономера),

П р и м е р 4. 1.38 г (ЮОмас.ч.) аэросила А-380 обрабатывают смесью 0,5 г винилгидриддихлорсилана и . 100 мл гексана при комнатной температуре в течение 4 ч, затем аэросил промывают гексаном и сушат в вакууме до постоянного веса. Получают .1,493 г модифицированного аэросила. Полученный аэросил помещают в колбу, затем туда вводят раствор 0,069 г (5 мае.ч.) перекиси ацетила в 33,12 г (2400 мае.ч.) четыреххлористого углерода. Из-за низкой насыпной плотности аэросила и высокой плотности четыреххлористого углерода использование последнего в меньшем количестве приводит к получению неоднородного продукта вследствие неравномерности смешения). Колбу нагревают до 30 С и выдерживают при этой температуре в течение 10 ч при непрерывном перемешивании,.затем аэросил промывают бензолом и сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 1,698 г модифицированного аэросила. Полученный.аэросил помещают в ампулу, затем в условиях вакуума туда вводят смесь 2,0 мл метилметакрилата и 23 мл стирола, .содержащую тетракис(триэтилфосфит)никеля в концентрации 1-10 моль/л. Прививочную полимеризацию проводят при 80 С. После окончания опыта гомополимер экстрагируют кипящим

168

бензолом в аппарате Сокслета в течение 30 ч с .последуюш;им выделением гомополимера введением избытка метанола. Полученный аэросил сушат в

вакууме до постоянного веса. Время реакции 30 мин. Получают 3,219 г привитого аэросила (степень прививки равна 89,6%). Получают 0,043 г гомополимера (2,7% от общего количества заподимеризовавшегося мономера)

При проведении в аналогичных условиях прививки смеси метилметакрилата со стиролом на немодифицированном аэросиле степень прививки равна а

Пример 5. 1,00 г (ЮОмас.ч.) стекла МПС-1600 обрабатьшают в вакууме смесью 0,03 г паров метилвинилдихлорсилана и 0,10 г паров винилтрихлорсилана при 250 С в течение l ч, затем стекло промывают бензолом и сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 1,012 г модифицированного стекла. Полученное стекло помещают ri колбу, затем туда вводят смесь 0,0001 г (0,01 мае.ч.) перекиси трет-бутила, 0,001 г (0,1 мае.ч.) бромтрихлорметана и 25 мл хлорбензола. Колбу нагревают до и вьщерживают при этой температуре в течение 5 ч при непрерывном перемешивании. Затем стекло промьгаают бензолом и еушат в вакууме до поетоянного вееа. Получают 1,0129 г модифицированного етекла. Полученное стекло помещают в ампулу, затем в условиях вакуума туда вводят 10 МП винилацетата, содержащего тетракис(триэтилфосфит)никеля в концентрации 5-10моль/л и тетракис(три фенилфосфит)никеля в концетрации 5-Ю моль/л. Прививочную полимеризацию проводят при О С. После окончания опыта гомополимер экстрагируют кипящим ацетоном в аппарате Сокслета в течение 30 ч с последующим выделением гомополимера введением избытка гексана. Полученное стекло сушат в вакууме до постоянного веса.. Время реакции 30 мин. Получают 1,1193 г привитого стекла (степень : прививки равна 10,5%). Получают 0,0021 г гомополимера (1,9% от . общего количества заполимеризовавшегося мономера).

При проведении в аналогичных условиях прививки винилацетата на немодифицированном стекле степень прививки равна 0. П р и м е р 6. 1,34,г (100 мае перлита обрабатывают смесью 0,10 г винилтрихлорсилана и 40 мл безводного толуола при минус 20 С в течение 12 ч, затем перлит промыва толуолом и сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 1,354 г мо ,дифицированного перлита. Полученны перлит помещают в ампулу, затем в атмосфере азота ампулу облучают пучком электронов дозой 10 Мрад при М01ЦНОСТИ дозы облучени 0,5 Мрад/мин при минус . После облучения в атмосфере азота в ампу лу вводят смесь 7,5 г (560 гмас.ч.) хлороформа и 20 мл бензола. Ампулу выдерживают при комнатной температуре в течение 1 ч, затем перлит промывают бензолом и сушат в вакуу до постоянного веса. Получают 1,369 г модифицированного перлита Полученньй перлит помещают в ампулу, затем в атмосфере аргона туда вводят 20 мл стирола, содержащего тетракис(триэтилфосфит)никеля в ко центрации 810 моль/л и тетракис(трифенилфосфит)никеля в концен трации 210 моль/л. Прививочную полимеризацию проводят при 80°С. После окончания опыта гомополимер экстрагируют кипящим бензолом в аппарате Сокслета в течение 30 ч последующим вьщелением гомополимера введением избытка метанола. Полученный перлит сушат в вакууме до постоянного веса. Время реакции 10 мин. Получают 1,625 г привитого перлита (степень прививки р на 18,7%). Получают 0,007 г гомополимера (2,7% от общего количества заполимеризовавшегося мономера) . П р и м е р 7 (контрольный, количестБО бромтрихлорметана меньше предлагаемого). , 1 «.38 г (too мае.ч.) стекла МПС-1600 обрабатывают в вакууме смесью 0,05 г паров метилвинилдихлорсилана и 0,02 г паров винилгидриддихлорсилана при 250 С в течение 1 ч, затем стекло промывают толуолом и сушат в вакууме до постоянного веса. Получают . 1,395 г модифицированного стекла. Полученное стекло помещают в ампулу, затем в условиях вакуума туд вводят 10 мл октана, содержащего 0,0007 г (0,05 мае.ч.) бромтрихлорметана. Ампулу облучают при 80°С смешанным излучением ядерного реактора дозой 20 Мрад при мощности дозы облучения 4 Мрад/ч, затем стекло промывают бензолом и сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 1,3956 г модифицированного стекла. Прививочную полимеризацию металлилсульфоната проводят по методике, описанной в примере 3. За время реакции (30 мин) степень прививки достигает 3,6%, и образуется 0,4% гомополимера от общего количества заполимеризовавшегося мономера. П р и м е р 8 (контрольный, количество полигалогенметана больше предлагаемого). 1,05 г (100 мае.ч.) аэросила А-380 обрабат-ывают смесью 0,5 г метилвинилдихлорсилана, 0,12 г винилтрихлорсилана и 100 мл безводного толуола при О С в течение 12 ч, затем аэросил промывают толуолом и сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 1,161 г модифицированного аэросила.Полученный аэросил помещают в ампулу, затем . в условиях вакуума ампулу облучают рентгеновскими лучами дозой 5 Мрад при минус 196°С, после чего при комнатной температуре в ампулу вводят.31,5 г (3000 мае.ч.) четыреххлористого углерода. Ампулу выдерживают при комнатной температуре в течение 1 ч, затем аэросил сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 1,186 г модифицированного аэросила. Прививочную полимеризацию смеси метилметакрилата и винилацетата на полученном аэросиле проводят по методике, описанной в примере 2. За время реакции (10 мин) степень прививки достигает 47,8%, и образуется 2,67с,гомополимера от общего количества заполимеризовавшегося мономера. П р и м е р 9 (контрольный, количество радикального инициатора меньше предлагаемого). 1,30 г (100 мае.ч.) стекла. МПС-1600 обрабатывают в вакууме смесью 0,039 г паров метилвинилдихлорсилана и 0,13 г паров винилтрихлорсилана при в течение 1 ч, затем стекло промывают бензолом и сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 1,3-16 г модифицирован11ного стекла. Полученное стекло помещают в колбу, затей туда вводят смесь 0,00008 г (0,006 мае.ч.) пер киси трет-бутила, 0,0013 г (0,1 ма бромтрихлор метана и мл хлорбензола: Колбу нагревают до 140 С и выдерживают при этой температуре в течение 5 ч при непрерьшном пере мешивании, затем стекло промываю бензолом и сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 1,3166 г модифицированного стекла. Приви вочную полимеризацию винилацетата проводят по методике, описанной в примере 5. Время реакции (30 мин). Получают 1,3969 г привитого стекла (степень прививки ра на 6,1%). Получают 0,0016 г гомопо мера (2% от общего количества заполимеризовавшегося -мономера). Пример 10 (контрольный, ко личество радикального инициатора б ше предлагаемого). 1,10 г (100 мае. ч.) аэросила А-380 обрабатывают смесью 0,4 г винилгидриддихлорсилана и 80 мл безводного гексана при комнатной температуре в течение 4 ч, затем аэросил промывают гексаном и сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 1,180 г модифицированного аэросила. Полученный аэросил помещ ют в колбу, снабженную мешалкой, затем туда вводят раствор 0,11 г (10 мае.ч.) перекиси ацетила в 26,4 г (2400 мае.ч.) четыреххлорис того углерода. Колбу нагревают до и выдерживают при этой температуре в течение 24 ч при непр1ерыв ном перемешивании, затем аэросил промывают бензолом и сушат в вакуу до постоянного веса. Получают 1,34 модифицированного аэроеила. Прививочную полимеризацию смеси метилметакрилата и стирола проводят по методике, описанной в примере 4 Время реакции 30 мин. Получают 2,543 г привитого аэросила (степен прививки равна 89,5%). Получают 0,032 г гомополимера (2,6% от общего количество заполимеризовавш гося мономера). Пример 11 (контрольный, бе предварительной модификации неорганического материала винилкремнийгалогенидом). 1,20 г (100 мае.ч.) немодифицированного силохрома помещают в колбу| затем туда вводят раствор, содержащий 0,06 г (5 мае,ч.) перекиси бензоила, 0,12 г (10 мае.ч.) четыреххлористого углерода и 20 мл гептана. Колбу нагревают до 90 С и вьщерживают при этой температуре в течение 12 ч при непрерьшном перемешивании, затем еилохром промывают бензолом и сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 1,20 г силохрома. При проведении прививочной полимеризации метилметакрилата на полученном силохроме по методике, описанной в примере 1, привитой сополимер не образуется. При. мер 12. (контрольный, без обработки неорганического материала полигалогенметаном). 1,20 г (100 мае.ч.) силохрома обрабатывают емееью О,24 г метилвинилдихлореилана и 20 мл безводного бензола при комнатной температуре в течение 2 ч, затем силохром промывают безводным бензолом и сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 1,24 г модифицированного силохрома. Полученный силохром помещают в ампулу, затем ту- да вводят 0,06 г (5 мае.ч.) перекиси бензоила и 20 мл гептана. Ампулу нагревают до 90 С и вьщерживают при этой температуре в течение 12ч при перемешивании, .затем еилохром промывают бензолом и еушат в вакууме до постоянного веса. Получают 1,24 г еилохрома. При проведении прививочной полимеризации метилметакрилата на полученном еилохроме по методике, опиеанной в примере 1, привитой сополимер не образуетея. Пример 13 (контрольный, с обработкой модифицированного неорганичеекого материала похшгалогенметаном без радикального инициатора и без воздействия ионизирующего излучения) . 1,50 г (100 мае.ч.) силохрома обрабатывают емееью 0,30 г метилвинилдихлорсилана и 30 мл безводного бензола при комнатной температуре в течение 2 ч, затем силохром промывают безводным бензолом и сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 1,55 г модифицированного еилохрома. Полученный еилохром помещают в колбу, затем туда вводят емееь 0,15 г (10 мае.ч.) четьфеххлористого углерода и 30 мл гептана. Колбу нагревают до и выдерживают при этой температуре в течение .12ч при непрерьгеном перемешивании, затем сило хром промывают бензолом и сзгшат в вакууме до постоянного веса. Получают t,55 г силохрома. При проведении прививочной полимеризации м тилметакрилата на полученном силохр ме по методике, описанной в примере 1, привитой сополимер не образуется.. Пример 14 (контрольный, с известньв4 инициатором). 1,20 г (100 мае.ч.) силохрома обрабатьтают смесью О,24 г метилвинилдихлорсилана и 20 мп безводного бензола при комнатной температуре в течение 2ч, затем силохром промывают безводным бензолом и суша в вакууме до постоянного веса. Лолучают 1,24 г модифицированного силохрома. Полученный силохром помещают в ампулу, затем туда вродят раствор,содержаний 0,036 г (3 мае.ч. перекиси бёнзоила. О,12 г (10 мае.ч етьгреххлористого углерода и 10 мл гептана. Ампулу нагревают до 90°С и вьщерживают при этой температуре в течение 12 ч при перемешивании, затем силохром промывают бензолом исушат в вакууме до постоянного веса. Получают 1,25 г модифицированного силохрома. Получен ный силохром помещают в ампулу, зат в условиях вакуума туда вводят 10 м 1%-ного раствора динитрила азодииз гмаслянбй кислоты в метилметакрилат Прививочную полимеризацию проводят при . После окончания опыта го мополимер экстрагируют кипящим ацетоном в аппарате Сокслета в течение 30 ч с последующим вьщелени гомополимера введением избытка мет нола. Полученный силохром сушат в вакууме до постоянного веса. Время реакции 30 мин. Получают 1,265 г при витого силохрома (степень прививки равна 1,2%). Получают 0,304 г гомополимера (95,3% от общего количества заполимеризовавшегося мономера) . Пример 15 (контрольный, по прототипу). 1,74 г силохрома обрабатывают смесью 0,40 г виннлтрнхлорсйлана и 20 мл безводного бензола при комнатной температуре в течение 2ч, затем силохром промывают безводным бензолом и сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 1,80 г модифицированного силохрома. Полученный силохром помещают в ампулу, затем в условиях туда вводят 10 мл 1%-ного раствора динитрила азодиизомасляной кислоты в метилметакрилате. Прививочнзто полимеризацию проводят при 7ffc. После окончания опыта гомополимер экстрагируют кипящим ацетоном в аппарате Сокслете в течение 30 ч последующим выделением гомополимера введением избытка метанола. Полученный силохром сушат в вакууме до постоянного веса. Время реакции 30 мин. Получают 1,81, г привитого силохрома (степень прививки равна 0,6%). Получают 0,217 г гомополи- . мера (95,6% от общего количества, заполимеризовавшегося мономера). Таким образом, предложенный способ получения привитых сополимеров на твердом неорганическом материале, содержащем поверхностные гидроксильные группы, увеличивает в 57 раз скорость прививки и снижает в 40 раз выход побочно образующегося гомополимера.

Г. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ НА ТВЕРДОМ НЕОРГАНИЧЕСКОМ МАТЕРИАЛЕ, СОДЕРЖАЩЕМ ПОВЕРХНОСТНЫЕ ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ, путем обработки неорганическргб материала винилкремнийгалогенидом с последующим проведением прививочной полимеризации виниловых или аллиловых монсмеров или их смесей в присутствии инициатора полимеризации, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости прививки и снижения выхода побочно образующегося гомополимера, too мае.ч. неорганического материала после обработки винилкремнийгалогенидом дополнительно обрабатывают 0,1 - 2400 мае.ч. полигапогенметана, а в качестве инициатора полимеризации используют тетракис(триэтилфосфит)никеля или тетракис(три(Л фенилфосфит)никеля, или их смесь. 2.Способ по п. 1, отличаюс: щийся тем, что обработку полигалогенметаном проводят под дейг ствием радикального инициатора, взятого в количестве 0,01-5,0 мае.ч. на 100 мае.ч. неорганического материала. 3.Споеоб по п. 1, отличающийся тем, что обработку полиел галогенметаном проводят под действием ионизирующего излучения.