СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1971 года по МПК C07C25/13 C07C17/34 

Снособ относится к получению полифторароматических соединений, которые могут быть использованы в качестве нромежуточных продуктов для синтеза различных мономеров, масел, теплоносителей, поверхностноактивных веществ, красителей и лекарственных пренаратов.

Известен способ получения полифторароматических соединений путем восстановительного дегалоидирования нолифторгалоидароматических соединений водородом нри температуре 280°С в присутствии катализатора, представляющего собой палладий, нанесенный на активированный уголь.

Недостаток этого способа - дороговизна катализатора (палладий относится к драгоценным металлам), а также его высокая каталитическая активность. Это приводит наряду с гидрогенолизом связи С--Cl, к гидрогенолизу в значительной степени связи С-F.

С целью снижения стоимости катализатора и повышения его селективности з качестве катализатора берут никель или медь, нанесенные на активированный уголь, и процесс ведут при температуре 360-400°С.

заторе содержались 10 вес. о/ металла. После высушивания катализатора 40 мл его загружают в реакционную трубку из стекла «пирекс диаметром 20 мл, длина слоя катализатора составляет 17 см. При постепенном повыщении температуры до 400°С через катализатор продувают азот в течение 3-4 час до полного удаления окислов азота, восстанавливают при той же температуре водородом в течение 3 час и используют в реакции. Исходный продукт пропускают над катализатором при температуре 360-400°С с объемной скоростью 0,5-0,7 час при расходе водорода 6-8 л/час. Катализаторы сохраняют свою активность в течение достаточно продолжительного времени. Так, при восстановлении хлорпентафторбензола на катализаторе 10о/о Ni на угле через 10 час работы выход пентафторбензола в пересчете на израсходованный хлорпентафторбензол повысился с 89 до 92%, а на катализаторе 10% Сц па угле через 20 час работы выход повысился с 80 до 86%. Конверсия исходного продукта понизилась соответственно с 82 до 70% на никелевом катализаторе и с 78 до 60э/о на медном катализаторе.

Получение пеитафтор бензол а.

токе водорода. Расход водорода б-8 л/час, что превышает количество, необходимое для реакции в 2-2,5 раза.

Отработанный газ пропускают через водяной холодильник, охлаждаемый сухим льдом в ацетоне, ловушки, после чего поступает в нромывные склянки, содержащие 200 мл 4 н. раствора КОН для поглош,ения НС1 и HF. Через 2 час реакцию заканчивают. В результате получают 43 мл катализатора, анализ которого методом ГЖХ показал наличие в нем нентафторбензола, что составляет 73% на исходный хлорпентафторбензол.

Разгонкой нолученного катализата с елочным дефлегматором высотой 20 см выделена фракция с т. кип. 84-86°С, анализ которой методом ГЖХ показывает наличие в ней 98,6% основного веш,ества, имеющего одинаковое время выхода с заведомым пентафторбензолом, полученным разложением пентафторфенилгидразина. Плотность, показатель

преломления, и ИК-спектр идентичны описанным в литературе для пентафторбензола.

Пример 2. Ш мл (82 г) хлорпентафторбензола пропускают через слой катализатора - 10% меди на угле в токе водорода при температуре 370°С с объемной скоростью 0,6 . В результате реакции получено 41 мл катализата, содержащего 75% пентафторбензола.

Предмет изобретения

Способ получения нолифторароматических соединений путем восстановительного дегалоидирования полифторгалоидароматических

5 соединений водородом при нагревании в присутствии катализатора - металла, нанесенного на активированный уголь, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов и повышения их селективнести, в качестве металла берут никель или медь, и процесс ведут при температуре 360- 400°С.